[發明專利]一種能夠去除和防止皮革中生成六價鉻的助劑及制備方法

無效

• 申請號: 201210134230.8
• 申請日: 2012-04-19
• 公開（公告）號: CN103374634A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發明（設計）人: 馬小鵬;馬興元
• 申請（專利權）人: 咸陽銀河無機材料有限公司
• 主分類號: C14C3/00
• 分類號: C14C3/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一、技術領域

本發明涉及精細化學產品的制備和生態皮革的生產，去除皮革中的六價鉻的助劑，特別是涉及一種能夠去除和防止皮革中生成六價鉻的助劑及制備方法，屬于化工產品制造技術領域。

二、背景技術

鉻通常以正三價和正六價兩種形式存在，其價態不同，對環境的影響和生物效應也不同。人們認為三價鉻是人體和生物必需的一種微量金屬元素，而比三價鉻易被人體吸收的六價鉻卻是致癌物，六價鉻的毒性比三價鉻要大100多倍。

在皮革工業生產過程中，現在都不使用六價鉻，在皮革中存在的鉻一直都被認為只有三價的，因而在德國政府提出皮革中的六價鉻以前，在世界范圍內沒有人討論皮革中的六價鉻問題。德國政府首先提出皮革中的六價鉻問題，接著在1994年歐盟將手套皮革中的六價鉻的限量為2mg/Kg，歐盟中的一些國家及其他許多國家將原來只是建議性的標準，變為對進口產品檢驗的標準，且越來越多的國家將六價鉻的指標作為檢測標準，中國皮革產品的主要出口國歐盟及美國都全部將六價鉻作為進口皮革產品的檢測標準。如何防止皮革中的六價鉻，國際權威雜志只是從成因上研究的較多，對于用助劑防治的問題，各國都在研究中，未見公開報導。

皮革中六價鉻的問題，剛剛提出時，在世界范圍內的科技工作者都將目光聚焦在下列方面：皮革加工時所使用的材料如鉻粉中有未還原的六價鉻，顏料膏中帶有六價鉻；皮革的加工條件如中和時pH高，磨革時溫度高等等；目前已探明外界帶來的及操作不當引起的六價鉻均可以通過嚴格管理、控制條件予以解決，然而這些并不是問題的關鍵。皮革中六價鉻的產生根源在于皮革中存在著由三價鉻轉變為六價鉻的化學反應。此反應由皮革中不飽和加脂劑所引發，受皮革中存在的金屬離子所催化。可表示如下：

不飽和脂肪酸，其雙鍵旁邊亞甲基上的氫原子，即α-H受氧攻擊后易脫落而成為R(游離基)，即開始了其自動氧化。具體反應式示意為：鏈引發：

即：RH→R·

鏈發展：R·+O₂→ROO·

ROO·+RH→ROOH+R·

2ROOH→ROO·+RO·+H₂O

RH+·OH→R·+H₂O

RO·+RH→ROH+R·

其中生成的含有過氧基團的生成物，具有很強的氧化性，可以將Cr3+氧化為Cr6+，在發生雙鍵的α-H的過氧化反應的同時，也發生了以加成為特點的雙鍵的氧化反應。根據傳統不飽和油脂氧化理論，氧氣與雙鍵發生的加成反應反應式如下：

同樣所生成的環狀過氧化物也具有極高的氧化性，也可以將Cr3+氧化為Cr6+。因由于上述反應的存在，皮革中的六價鉻的量與加脂劑的碘值有極大的相關性，由于一些過渡金屬離子對雙鍵的過氧化具有催化作用，因而皮革中的Cr3+既是被氧化者也是這個反應的促進者。此反應為自由基鏈式反應，一旦開始，如不中斷就會連續進行。所以，對于皮革中六價鉻的存在，具有以下的特征：其一，這一原因產生的六價鉻具有隱蔽性，皮革中一些抑制因素的存在，如酚類化合物的存在，貯存的濕度大等條件都會抑制上述反應或還原六價鉻，使此反應在六價鉻含量在較低的水平下達到平衡，因而不能檢測；其二，六價鉻的生成具有持久性，只要皮革中的雙鍵存在，反應始終進行，Cr6+就會產生；其三，六價鉻的生成具有不可捉摸性，由于皮革及其制品在放置和使用過程中，化學平衡因條件的變化而打破，會向著生成更多的六價鉻的方向進行，因而原來沒有六價鉻的皮革成為有六價鉻的皮革。所以，皮革中到底會不會產生六價鉻取決于上述反應進行和受抑制的程度。

基于以上的技術背景，本發明是能夠徹底去除皮革中的六價鉻和防止皮革中生成六價鉻的助劑，它是一種高性能、環境友好型的生態皮革用關鍵精細化工材料。該材料的應用能夠解決皮革中的六價鉻超標問題，能夠保證成品革在80℃的條件下加熱24小時后六價鉻的含量小于2ppm，能夠達到我國生態皮革的限制標準，也能夠達到皮革產品出口歐盟等發達國家的最高限制標準。

三、發明內容

本發明的目的是為了解決現有皮革在加工中使用的助劑容易產生六價鉻或者皮革中存在著由三價鉻轉變為六價鉻，含有六價鉻的皮革對人體是有害的，從而提供一種新的技術方案。

為達到上述目的，本發明通過以下技術方案來實現：

一種能夠去除和防止皮革中生成六價鉻的助劑，它由下列原料按質量份制成的助劑：

還原劑3～5份、抗氧化劑2～4份、分散劑2～4份、蒙囿劑1～3份、pH值調節劑2～4份：