[發明專利]咪唑側鏈單茂亞胺配體及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210131227.0
• 申請日: 2012-04-28
• 公開（公告）號: CN102659682A
• 公開（公告）日: 2012-09-12
• 發明（設計）人: 聶萬麗;鮑爾佐夫馬克西姆;張呈平;王志軍;馬兵鋒;田沖
• 申請（專利權）人: 西北大學
• 主分類號: C07D233/64
• 分類號: C07D233/64;C08F4/6592;C08F110/02
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 申忠才

1.一種咪唑側鏈單茂亞胺配體，其特征在于結構式為式(1)的化合物：

式(I)

式(1)中的R為甲基環戊二烯基或叔丁基環戊二烯基或芴-9-基。

2.一種權利要求1制造權利要求1咪唑側鏈單茂亞胺配體的制備方法，其特征在于它包括下述步驟：

(1)制備R負離子鋰鹽

在氬氣保護下，分別將甲基環戊二烯或叔丁基環戊二烯或芴與乙醚加入到反應器中，0～30℃將2.4mmol/mL的正丁基鋰的正己烷溶液滴加到反應器中，攪拌，正丁基鋰與甲基環戊二烯或叔丁基環戊二烯或芴的摩爾比為1∶1～1.2，0～30℃攪拌反應4～10小時，負壓蒸除溶劑，得到固體，用正己烷洗滌3次，靜置，抽走上清液，負壓干燥，得到甲基環戊二烯負離子鋰鹽或叔丁基環戊二烯負離子鋰鹽或芴負離子鋰鹽；

(2)制備2-(R基)乙胺

在氬氣氛圍下，將2-溴乙胺氫溴酸鹽加入反應器中，-10～10℃將1.33mmol/mL的甲基環戊二烯負離子鋰鹽或叔丁基環戊二烯負離子鋰鹽或芴負離子鋰鹽的四氫呋喃溶液滴加到反應器中，攪拌，甲基環戊二烯負離子鋰鹽或叔丁基環戊二烯負離子鋰鹽或芴負離子鋰鹽與2-溴乙胺氫溴酸鹽的摩爾比為1∶0.1～0.5，-10～10℃攪拌反應2～6小時，室溫攪拌反應10小時，用鹽酸調pH至2，萃取分離得水相，用2mmol/mL的氫氧化鈉水溶液調pH至11，用乙醚萃取3次，得有機相，旋蒸除去乙醚，負壓蒸餾，收集餾分，得2-(R基)乙胺；

(3)制備咪唑側鏈單茂亞胺配體

在氬氣保護、無水硫酸鎂存在下，將2-咪唑甲醛加到反應器中，-10～10℃將0.66mmol/mL?2-(R基)乙胺的二氯甲烷溶液滴加到反應器中，攪拌，2-咪唑甲醛與2-(R基)乙胺的摩爾比為1∶1～1.2，-10～10℃攪拌反應4～10小時，室溫過濾，用二氯甲烷洗滌干燥劑3次，合并濾液得有機相，用冷水反洗有機相3次，有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾，旋蒸除去溶劑，得到固體，再用體積比1∶1的二氯甲烷-正己烷混合溶劑重結晶，抽濾、干燥得咪唑側鏈單茂亞胺配體。

3.根據權利要求2所述的咪唑側鏈單茂亞胺配體的制備方法，其特征在于：在制備R負離子鋰鹽步驟(1)中，正丁基鋰與甲基環戊二烯或叔丁基環戊二烯或芴的摩爾比為1∶1.1，0℃攪拌反應4～10小時。

4.根據權利要求2所述的咪唑側鏈單茂亞胺配體的制備方法，其特征在于：在制備2-(R基)乙胺步驟(2)中，甲基環戊二烯負離子鋰鹽或叔丁基環戊二烯負離子鋰鹽或芴負離子鋰鹽與2-溴乙胺氫溴酸鹽的摩爾比為1∶0.3，0℃攪拌反應2～6小時，室溫攪拌反應10小時。

5.根據權利要求2所述的咪唑側鏈單茂亞胺配體的制備方法，其特征在于：在制備咪唑側鏈單茂亞胺配體步驟(3)中，2-咪唑甲醛與2-(R基)乙胺的摩爾比為1∶1.1，0℃攪拌反應4～10小時。

6.權利要求1咪唑側鏈單茂亞胺配體在制備催化劑中的用途。