[發(fā)明專利]一種2, 5-二苯基吡嗪的合成方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210130631.6
• 申請(qǐng)日: 2012-04-29
• 公開（公告）號(hào): CN102643239A
• 公開（公告）日: 2012-08-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅梅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 羅梅
• 主分類號(hào): C07D241/12
• 分類號(hào): C07D241/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一、技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種有機(jī)精細(xì)化學(xué)品的制備方法，確切地說是一種2,?5-二苯基吡嗪的合成方法。

二、背景技術(shù)

2,?5-二苯基吡嗪的合成方法已有許多文獻(xiàn)報(bào)道。早在1975年，J.Am.Chem.Soc.報(bào)道了該化合物的合成方法，1993年，合成通訊再次報(bào)道了該物質(zhì)的合成方法（1、Alper,?Howard;?Wollowitz,?Susan,?J.Am.Chem.Soc.1975,?97,?3541-3543。2、Joseph?Daniel?;?D.?N.?Dhar,?Synthetic?Communications,?1993,?23,?2151-2157）。

申請(qǐng)人在合成噁唑啉的實(shí)驗(yàn)中，意外地得到了另一種化合物2,?5-二苯基吡嗪。

三、發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在提供化合物2,?5-二苯基吡嗪，所要解決的技術(shù)問題是一步合成得到目標(biāo)產(chǎn)物。

本合成方法包括合成和分離，所述的合成就是3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈與D-苯甘氨醇在氯苯溶劑中有催化劑無水ZnCl₂存在時(shí)于無水無氧條件下回流反應(yīng)60~70小時(shí)，ZnCl₂的用量為原料量的75~85?mol?%。

反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯、加水?dāng)嚢枞芙猓儆寐确螺腿。腿∠嘟?jīng)干燥、脫溶后上硅膠層析柱分離，用石油醚/二氯甲烷（體積比7：3）洗脫，收集第一組份點(diǎn)，脫去洗脫劑后得到目標(biāo)產(chǎn)物2,?5-二苯基吡嗪。

合成反應(yīng)如下：

本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡(jiǎn)單，操作方便。

該反應(yīng)機(jī)理可推測(cè)為3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈在83.1%mol的強(qiáng)路易斯酸二氯化鋅作用下分解，C-N鍵斷裂，生成小分子基團(tuán)氰基和氰乙基，然后進(jìn)攻苯環(huán)中間體苯炔，生成鄰氰基苯乙腈，兩分子鄰氰基苯乙腈進(jìn)行縮合反應(yīng)，脫去一分子CH₂N₂,形成2，5-二苯基吡嗪。

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四、附圖說明

圖1是2,?5-二苯基吡嗪的X-衍射分析圖。

五、具體實(shí)施方式

在100mL兩口瓶中,無水無氧條件下,加入無水ZnCl_2?0.6728g?(4.947mmol),40ml氯苯,?3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈1.0367g(5.95mmol),?D-苯甘氨醇?4.2?g,?將混合物在高溫下回流72h,停止反應(yīng),減壓以除去溶劑,?,將剩余物用水溶解,并用CHCl₃(20mLx2)萃取,有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥,旋轉(zhuǎn)除去溶劑，上硅膠層析柱分離純化，用石油醚/二氯甲烷（體積比7：3）混合液洗脫，收集第一組份點(diǎn)，脫去洗脫劑得到目標(biāo)產(chǎn)物2,?5-二苯基吡嗪。