[發(fā)明專利]新型環(huán)氧化催化劑及制備方法和用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210126345.2
• 申請日: 2012-04-26
• 公開（公告）號: CN102658203A
• 公開（公告）日: 2012-09-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 柴鳳蘭;李敬;董玉濤;趙玉奇;朱東方;劉新奇
• 申請（專利權(quán)）人: 河南化工職業(yè)學院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F11/00;C07D301/19;C07D303/04;C07D303/08;C07D303/48
• 代理公司: 鄭州天陽專利事務所(普通合伙) 41113
• 代理人: 聶孟民

1.一種新型環(huán)氧化催化劑，它是以二氧鉬加合物與8-羥基喹啉或鄰菲噦啉為雙齒配體合成四種鉬(VI)配合物，四種鉬(VI)配合物分別為一氯四氫呋喃二氧鉬8-羥基喹啉鹽；鄰菲噦啉二氯二氧鉬配合物；雙(8-羥基喹啉鹽)二氧鉬配合物；鄰菲噦啉乙酰丙酮二氧鉬配合物，其結(jié)構(gòu)式依次為：

。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型環(huán)氧化催化劑，其特征在于：結(jié)構(gòu)式為(a)或(b)的鉬(VI)配合物所用的二氧鉬加合物為二氯氧鉬與四氫呋喃溶劑加合物，分子式為MoO₂Cl₂(THF)₂。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型環(huán)氧化催化劑，其特征在于：結(jié)構(gòu)式為(c)或(d)的鉬(VI)配合物所用的二氧鉬加合物為二氧鉬乙酰丙酮加合物，分子式為MoO₂(acac)₂。

4.一種根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型環(huán)氧化催化劑的制備方法，其特征在于：鉬(VI)配合物(a)的制備方法如下：

按照1∶1～1∶1.5摩爾份數(shù)比，將1份8-羥基喹啉的四氫呋喃(THF)溶液滴加到含有1～1.5份溶劑加合物MoO₂Cl₂(THF)₂的THF溶液中，攪拌30～50分鐘，形成直黃色微晶沉淀，離心分離，用正己烷洗滌，真空干燥分別得到鉬(VI)?配合物(a)。

5.一種根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型環(huán)氧化催化劑的制備方法，其特征在于：鉬(VI)配合物(b)的制備方法如下：

按照1∶1～1∶1.5摩爾份數(shù)比，將1份鄰菲噦啉的四氫呋喃(THF)溶液滴加到含有1～1.5份溶劑加合物MoO₂Cl₂(THF)₂的THF溶液中，攪拌30～50分鐘，形成淡粉色微晶沉淀，離心分離，用正己烷洗滌，真空干燥得到鉬(VI)配合物(b)。

6.一種根據(jù)權(quán)利要求3所述的新型環(huán)氧化催化劑的制備方法，其特征在于：鉬(VI)配合物(c)的制備方法如下：

按照2∶1～2∶1.5摩爾比，將2份8-羥基喹啉的無水醇溶液滴加到含有1～1.5份溶劑加合物MoO₂(acac)₂的醇溶液中，攪拌10～30分鐘形成橙黃色微晶沉淀，分離干燥得到鉬(VI)配合物(c)。

7.一種根據(jù)權(quán)利要求3所述的新型環(huán)氧化催化劑的制備方法，其特征在于：鉬(VI)配合物(d)的制備方法如下：

按照2∶1～2∶1.5摩爾比，將2份鄰菲噦啉的無水醇溶液滴加到含有1～1.5份溶劑加合物MoO₂(acac)₂的甲醇或乙醇溶液中，攪拌10～30分鐘，形成白色微晶沉淀，分離干燥得到鉬(VI)配合物(d)。

8.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的新型環(huán)氧化催化劑在環(huán)氧化反應中的應用。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的新型環(huán)氧化催化劑在環(huán)氧化反應中的應用，其特征在于環(huán)氧化反應的反應底物包環(huán)己烯、1-己烯、苯乙烯、4-氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1-甲基環(huán)己烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸正丁酯。?