[發明專利]除去乙烯-α烯烴共聚物聚合物溶液中的催化劑的方法及共聚物的制備方法

有效

• 申請號: 201210119279.6
• 申請日: 2012-04-20
• 公開（公告）號: CN103374089A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發明（設計）人: 陳建軍;徐一兵;唐正偉;李傳清;邵明波;李靜
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F210/02;C08F6/08;C08F4/68
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王浩然;王鳳桐

1.一種除去乙烯-α烯烴共聚物溶液中的催化劑的方法，所述共聚物溶液中含有乙烯-α烯烴共聚物、有機溶劑和催化劑，所述催化劑含有通式為AlR_nX_3-n的烷基鋁助催化劑和釩化合物主催化劑，所述R為碳原子數為1-8的烷基，X為鹵素，n為1-3的整數，該方法包括以下步驟：

(1)將水與共聚物溶液進行接觸，得到第一混合物；

(2)用pH調節劑將步驟(1)所得第一混合物的pH值調節至4-9，形成沉淀，得到第二混合物；

(3)離心分離，從步驟(2)所得第二混合物中分離除去沉淀，

其中，基于共聚物溶液的體積，所述水的添加量為0.1-20體積％。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，基于共聚物溶液的體積，所述水的添加量為0.5-10體積％。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，步驟(1)中所述接觸的條件包括：接觸溫度為10-150℃，優選為25℃-70℃；接觸時間為2-120分鐘，優選為5-60分鐘。

4.根據權利要求1或2或3所述的方法，其中，在步驟(2)中，將步驟(1)所得第一混合物的pH值調節至6-8。

5.根據權利要求1或4所述的方法，其中，所述pH調節劑為堿金屬的氫氧化物和/或堿土金屬的氫氧化物，優選為氫氧化鈉。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述烷基鋁為氯化烷基鋁，優選為一氯二乙基氯化鋁、一氯二甲基鋁、二氯乙基鋁、一氯二異丁基鋁、乙基倍半氯化鋁和甲基倍半氯化鋁中的一種或多種；進一步優選為一氯二乙基鋁、二氯乙基鋁和乙基倍半氯化鋁中的一種或多種；所述釩化合物為三氯化釩、四氯化釩、三氯氧釩、三乙酰丙酮釩、二乙酰丙酮氧釩、三乙氧基氧釩和二氯乙氧基氧釩中的一種或多種，優選為三氯氧釩；所述α烯烴的碳原子數為3-12，優選所述α烯烴為丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯，進一步優選為丙烯。

7.根據權利要求1或2所述的方法，其中，基于共聚物溶液的體積，釩化合物主催化劑的含量為0.01-0.5mmol/L，以鋁計的烷基鋁助催化劑與以釩計的釩化合物主催化劑的摩爾比為1-1000，優選為2-300，進一步優選為5-80。

8.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述共聚物溶液中還含有活性促進劑，所述活性促進劑為2-5個氯原子取代的氯代脂肪酸酯；所述活性促進劑優選為三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸丙酯、三氯乙酸丁酯和三氯乙酸戊酯中的一種或多種，進一步優選為三氯乙酸乙酯；所述活性促進劑與以釩計的釩化合物主催化劑的摩爾比為1-100，優選為2-60，進一步優選為5-40。

9.根據權利要求1或2所述的方法，其中，共聚物溶液中乙烯-α烯烴共聚物的濃度為5-15重量％，優選為6-9重量％。

10.一種乙烯-α烯烴共聚物的制備方法，該方法包括在烯烴溶液共聚條件下，在有機溶劑和催化劑存在下，將乙烯與α烯烴接觸，所述催化劑含有通式為AlR_nX_3-n的烷基鋁助催化劑和釩化合物主催化劑，得到含乙烯-α烯烴共聚物的溶液，然后除去該含乙烯-α烯烴共聚物的溶液中的催化劑，其特征在于，除去該含乙烯-α烯烴共聚物的溶液中的催化劑的方法為權利要求1-9中任意一項所述的除去乙烯-α烯烴共聚物溶液中的催化劑的方法。