[發明專利]利用氯硅烷高沸物制備固體有機硅樹脂的方法

無效

• 申請號: 201210116387.8
• 申請日: 2012-04-20
• 公開（公告）號: CN102675642A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 陳遒;吳連斌;倪勇;蔣劍雄
• 申請（專利權）人: 杭州硅暢科技有限公司
• 主分類號: C08G77/06
• 分類號: C08G77/06;C09D183/04;C09J183/04
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 王江成

技術領域

本發明涉及環保及資源的循環利用領域，具體地說涉及一種利用工業廢棄物制備有機硅樹脂的制備方法。?

技術背景

隨著有機硅工業的迅速發展，氯硅烷單體的產量越來越大。在生產中，除目標產物二甲基二氯硅烷外，還含有高沸物和低沸物等。其中沸點超過70℃的部分稱為高沸物，國內約占粗產物總量的7%-8%(國外一般為3%-5%?)。由于高沸物難以用簡單的方法處理，所以到目前為止，其商業價值一直較低，大量積壓堆庫，既造成嚴重的環保問題和安全隱患，又浪費資源。高沸物的處理問題成為制約有機硅工業發展的一個嚴重障礙。因此，對高沸物進行開發利用具有重要意義。

現有技術中，對以上所述的高沸物的處理方法主要有兩種：一種是催化高溫裂解法，使之生成其它有用的氯硅烷單體。這是目前國外主要的方法，但技術要求高，能耗也大。國內對應的技術專利有：CN100999530A，CN101353355A，CN102153581A，CN101824047A，CN1309725C，CN1286842C，CN1277833C，CN100386333C，CN101314606B，CN101418011B。另一種方法是利用高沸物制備硅油和硅樹脂。國內技術集中在制備硅油上，相應專利有：CN101456955A，CN101514244A，CN102153752A，CN102134320A，CN1249127C，CN101016382B，CN102134258A。而用高沸物制備硅樹脂的較少，專利CN101712761B公開了一種?用有機硅高沸物制備有機硅樹脂的方法，該發明公開了高沸物采用醇解工藝制備帶烷氧基的硅樹脂，但是該類樹脂分子量低，使用范圍窄。目前國內未見用氯硅烷高沸物制備高分子量，可用于涂料、粘結劑及模塑料的有機硅樹脂專利報道。

發明內容

為解決在氯硅烷單體的生產中副產品高沸物的利用問題，本發明提出了一種利用氯硅烷高沸物制備有機硅樹脂的方法，本發明可以制備出具有高分子量，及較高性能和附加值的有機硅樹脂，并為氯硅烷單體企業的高沸物處理難題提供一種有效的方法。

本發明是通過以下技術方案實現的：一種利用氯硅烷高沸物制備有機硅樹脂的方法，所述的方法為以下步驟：

（1）、以水、醇和苯類的混合物為底料，水、醇、苯類的質量比為1∶0.01～50∶0.01～10；把氯硅烷高沸物溶解在苯類溶劑中，制成質量濃度為30～70%的苯類溶液，在攪拌下滴加至底料中水解，水解溫度0℃～60℃，反應時間2～5小時；所述的苯類選自甲苯或二甲苯，所述的醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙二醇、聚乙二醇、甘油中的一種或幾種任意比例的混合物，作為優選，所用的水與醇的質量比1∶0.1～5。

（2）、分離出有機層，用25~60℃的水水洗至中性，并濃縮成固含量為40%~60%的預聚物；固含量的成分為硅醇。

（3）、將步驟（2）中的預聚物在90℃~200℃溫度，?0.4×101.3kPa~0.001×101.3kPa壓強條件下縮聚2~24小時，得到室溫下為固態的有機硅樹脂。作為優選，溫度為130℃~180℃?，壓強為0.1×101.3kPa~?0.01×101.3kPa。

????作為優選，在預聚物中可加入催化劑進行反應，所述的催化劑選自鉛、錫、鈦、鋅、鐵、鈷、銅元素的羧酸鹽或胺類化合物中一種，胺類化合物選自乙二胺、三乙醇胺、三乙烯二胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨中一種，催化劑的用量為預聚物中固含量質量的0.01%～1%，也就是催化劑的用量為預聚物中硅醇質量的0.01%～1%，作為優選為0.1%～1%。

本發明中所述的高沸物為生產氯硅烷單體過程中沸點超過70℃的副產物。高沸物的主要成分見表1。

表1　有機硅高沸物的主要組成及各組分的沸點