[發(fā)明專利]一種硫代糖苷化合物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210114627.0
• 申請日: 2012-04-18
• 公開（公告）號: CN102627674A
• 公開（公告）日: 2012-08-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 江成真;張文岺;劉頂;王武寶
• 申請（專利權(quán)）人: 濟(jì)南圣泉唐和唐生物科技有限公司
• 主分類號: C07H1/00
• 分類號: C07H1/00;C07H5/10
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 李玉秋

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及糖化合物領(lǐng)域，尤其涉及一種硫代糖苷化合物的制備方法。

背景技術(shù)

糖類化合物是含有多羥基醛或多羥基酮以及水解后能生成多羥基醛或多羥基酮的一類化合物的總稱。糖類化合物是自然界分布最廣泛、數(shù)量最多的有機(jī)化合物，是食品的組成成分之一，也是綠色植物光合作用的直接產(chǎn)物。自然界的生物物質(zhì)中糖類化合物約占3/4，從細(xì)菌到高等動物都含有糖類化合物。同時糖類化合物也是生物體維持生命活動所需能量的主要來源，是合成其他化合物的基本原料，是生物體的主要結(jié)構(gòu)成分。因此糖類化合物是尤為重要的有機(jī)化合物之一。

糖苷是糖在自然界存在的主要形式，廣泛存在于生物體中，其中很多糖苷由于具有特殊的生物活性而擔(dān)負(fù)著重要的生物功能，同時許多糖苷也是天然的顏料和色素，因此糖苷類物質(zhì)在醫(yī)學(xué)上和工業(yè)上都具有很大的使用價值。糖苷是糖的半縮醛羥基與另一分子化合物中的羥基、氨基或硫羥基等失去水分子或其它小分子化合物而形成的，例如，糖與胺反應(yīng)生成氨基糖苷化合物，糖與硫醇反應(yīng)生成硫代糖苷化合物。

在硫代糖苷化合物的合成中，現(xiàn)有技術(shù)直接采用三氟化硼乙醚和乙硫醇來制備硫代糖苷化合物。此方法制備硫代糖苷化合物需要用到乙硫醇，該反應(yīng)物以具有強(qiáng)烈、持久且刺激性蒜臭味而聞名，它是2000年版吉尼斯世界記錄中收錄的最臭的物質(zhì)，當(dāng)空氣中含乙硫醇五百億分之一濃度時，其臭味就能覺察，而且該物質(zhì)是一種高毒物，對人體健康和環(huán)境危害極大。另外，采用三氟化硼乙醚和乙硫醇制備硫代糖苷化合物的后續(xù)處理工作也比較復(fù)雜，要經(jīng)過多次萃取，最后還要中和溶液調(diào)節(jié)pH值，操作步驟比較繁瑣。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種采用無毒原料制備硫代糖苷化合物的方法。

有鑒于此，本發(fā)明提供了一種硫代糖苷化合物的制備方法，包括以下步驟：

a)將鹵代乙酰化糖化合物和硫脲溶于第一有機(jī)溶劑中，在加熱條件下反應(yīng)，得到S-糖基異硫脲鹵代物；

b)所述S-糖基異硫脲鹵代物和鹵乙烷在第二有機(jī)溶劑和有機(jī)胺的混合溶液中反應(yīng)，得到硫代糖苷化合物。

優(yōu)選的，所述鹵代乙酰化糖化合物由乙酰化糖化合物在鹵化氫溶液中反應(yīng)得到。

優(yōu)選的，所述鹵化氫溶液為鹵化氫的酸性溶液。

優(yōu)選的，所述鹵化氫為溴化氫。

優(yōu)選的，所述第一有機(jī)溶劑為乙腈、二氯甲烷或乙酸乙酯；所述第二有機(jī)溶劑為乙腈、二氯甲烷或乙酸乙酯。

優(yōu)選的，所述加熱的加熱溫度為60℃～80℃。

優(yōu)選的，所述有機(jī)胺為一乙胺、二乙胺或三乙胺。

優(yōu)選的，步驟b)具體為：

向所述S-糖基異硫脲鹵代物中加入第二有機(jī)溶劑和有機(jī)胺，第一次調(diào)控溫度，隨后加入鹵乙烷，第二次調(diào)控溫度，反應(yīng)結(jié)束后得到硫代糖苷化合物。

優(yōu)選的，所述第一次調(diào)控溫度的溫度范圍為5℃～15℃，所述第二次調(diào)控溫度的溫度范圍不超過20℃。

優(yōu)選的，所述鹵乙烷為溴乙烷。

本發(fā)明提供了一種硫代糖苷化合物的制備方法，包括以下步驟：

a)將鹵代乙酰化糖化合物和硫脲溶于第一有機(jī)溶劑中，在加熱條件下反應(yīng)，得到S-糖基異硫脲鹵代物；b)所述S-糖基異硫脲鹵代物和鹵乙烷在第二有機(jī)溶劑和有機(jī)胺的混合溶液中反應(yīng)，得到硫代糖苷化合物。本發(fā)明在硫代糖苷化合物的制備過程中，先將鹵代乙酰化糖化合物與硫脲反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成S-糖基異硫脲鹵代物；然后鹵乙烷與S-糖基異硫脲鹵代物反應(yīng)，得到硫代糖苷化合物。在整個反應(yīng)過程中，主要選用硫脲和鹵乙烷為反應(yīng)物，無需選用有難聞氣味和毒性的乙硫醇，有效地避免了對人體健康和環(huán)境的危害。另外按照本發(fā)明提供的方法，得到的產(chǎn)物很容易就可析出晶體，無需調(diào)節(jié)pH，后處理工作簡單。

附圖說明

圖1為實(shí)施例4制備的硫代巖藻糖苷化合物的核磁共振氫譜圖；

圖2為實(shí)施例4制備的硫代巖藻糖苷化合物的核磁共振碳譜圖。

具體實(shí)施方式

為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。

本發(fā)明實(shí)施例公開了一種硫代糖苷化合物的制備方法，包括以下步驟：

a)將鹵代乙酰化糖化合物和硫脲溶于第一有機(jī)溶劑中，在加熱條件下反應(yīng)，得到S-糖基異硫脲鹵代物；

b)所述S-糖基異硫脲鹵代物和鹵乙烷在第二有機(jī)溶劑和有機(jī)胺的混合溶液中反應(yīng)，得到硫代糖苷化合物。