[發(fā)明專利]一種硫醚二酐的簡(jiǎn)便制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210110830.0
• 申請(qǐng)日: 2012-04-16
• 公開（公告）號(hào): CN102659728A
• 公開（公告）日: 2012-09-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 方省眾;侯亦嘉;陳國(guó)飛;王靜剛;裴學(xué)良
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所
• 主分類號(hào): C07D307/89
• 分類號(hào): C07D307/89
• 代理公司: 北京鴻元知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11327
• 代理人: 陳英俊

1.一種硫醚二酐的簡(jiǎn)便制備方法，所述的硫醚二酐具有如下的結(jié)構(gòu)式：

其中，硫在苯環(huán)上的取代位置可以是3，3’位，4，4’位，或3，4’位；所述的硫醚二酐的制備方法包括反應(yīng)過程：酐端基保護(hù)、偶聯(lián)、水解脫保護(hù)成硫醚四酸以及硫醚四酸脫水成硫醚二酐，其特征是：所述的酐端基保護(hù)和偶聯(lián)反應(yīng)過程合并在“第一鍋”內(nèi)完成，所述的水解脫保護(hù)成硫醚四酸和硫醚四酸脫水成硫醚二酐反應(yīng)過程合并在“第二鍋”內(nèi)完成，具體反應(yīng)過程如下：

“第一鍋”反應(yīng)：以具有如下結(jié)構(gòu)的3-氯代苯酐或/和4-氯代苯酐為原料，

3-氯代苯酐??????4-氯代苯酐

與等摩爾量的苯胺混合在極性非質(zhì)子溶劑和苯類溶劑組成的混合溶劑中，加熱至100～200℃反應(yīng)2～24小時(shí)，冷卻后直接加入含硫偶聯(lián)劑，加熱至100～200℃反應(yīng)2～24小時(shí)，然后將反應(yīng)液注入到沉淀液中，攪拌，將析出的固體用水和乙醇洗滌，烘干后得到相應(yīng)的N，N’-二取代硫醚酰亞胺；

“第二鍋”反應(yīng)：將“第一鍋”反應(yīng)得到的N，N’-二取代硫醚酰亞胺加入到堿性水溶液中，回流2～24小時(shí)，反應(yīng)的同時(shí)將生成的苯胺回收，然后在反應(yīng)液中加入鹽酸酸化，再加入苯類帶水劑，升溫至130～200℃反應(yīng)帶水2～24小時(shí)后熱過濾，濾液冷卻后收集析出的晶體，烘干得到硫醚二酐。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫醚二酐的簡(jiǎn)便制備方法，其特征是：所述的混合溶劑中，極性非質(zhì)子溶劑為N，N’-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜、六甲基磷酰三胺、環(huán)丁砜中的一種或多種的混合物；苯類溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯、氯代甲苯、氯代鄰二甲苯、鄰二氯苯中的一種或多種的混合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫醚二酐的簡(jiǎn)便制備方法，其特征是：所述的含硫偶聯(lián)劑為硫化鋰、硫化鉀、硫化鈉、硫氫化鋰、硫氫化鉀、硫氫化鈉、硫磺中的一種或多種的混合物。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫醚二酐的簡(jiǎn)便制備方法，其特征是：所述的沉淀液為乙醇、pH值小于等于7的水中的一種或兩者的混合物。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫醚二酐的簡(jiǎn)便制備方法，其特征是：所述的堿性水溶液為氫氧化鈉水溶液或者氫氧化鉀水溶液。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫醚二酐的簡(jiǎn)便制備方法，其特征是：所述的苯類帶水劑為甲苯、二甲苯、氯苯、氯代鄰二甲苯、鄰二氯苯中的一種或多種的混合物。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一權(quán)利要求所述的硫醚二酐的簡(jiǎn)便制備方法，其特征是：所述的極性非質(zhì)子溶劑與苯類溶劑的體積比為1∶20～20∶1。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一權(quán)利要求所述的硫醚二酐的簡(jiǎn)便制備方法，其特征是：所述的氯代苯酐質(zhì)量與混合溶劑的體積比為1克∶1毫升～1克∶20毫升。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一權(quán)利要求所述的硫醚二酐的簡(jiǎn)便制備方法，其特征是：所述的含硫偶聯(lián)劑與氯代苯酐的摩爾比為1∶4～4∶1。

10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的硫醚二酐的簡(jiǎn)便制備方法，其特征是：所述的氫氧化鈉或氫氧化鉀與N，N’-二取代硫醚酰亞胺的摩爾比為4∶1～12∶1。