[發(fā)明專利]一種基于氧化鋯基氧化物的復合電解質(zhì)材料無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201210109408.3 | 申請日: | 2012-04-13 |
| 公開(公告)號: | CN103378364A | 公開(公告)日: | 2013-10-30 |
| 發(fā)明(設計)人: | 佟澤;尹屹梅;馬紫峰 | 申請(專利權(quán))人: | 上海中聚佳華電池科技有限公司;上海交通大學 |
| 主分類號: | H01M8/12 | 分類號: | H01M8/12 |
| 代理公司: | 暫無信息 | 代理人: | 暫無信息 |
| 地址: | 200240 上海市*** | 國省代碼: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 基于 氧化鋯 氧化物 復合 電解質(zhì) 材料 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種用于固體氧化物燃料電池的復合電解質(zhì)材料。
背景技術(shù)
固體氧化物燃料電池(SOFCs)是一種清潔、高效的新型能源裝換裝置,由于其對燃料的適應性強,不需要使用貴金屬作為催化劑和可熱點電聯(lián)連用等優(yōu)點而備受關(guān)注。常用的固體氧化物燃料電池電解質(zhì)包括氧化鋯基氧化物、離子摻雜二氧化鈰以及摻雜的鎵酸鑭等。
傳統(tǒng)SOFCs采用氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯(YSZ)作為電解質(zhì),材料氧化還原穩(wěn)定性好、燒結(jié)致密性好、機械強度高、電池開路電壓較高。但由于受到氧化鋯基電解質(zhì)材料在較低問題(<800℃)氧離子電導率較低的限制,SOFCs的工作溫度一般在1000℃左右。Jeffrey?W.Fergus在《電源技術(shù)(Joumal?of?Power?Sources,162,30-40,2006)報道了,隨著溫度的降低,氧化鋯基電解質(zhì)電導率迅速下降,400-600℃時比氧化鈰基電解質(zhì)低超過一個數(shù)量級。長時間的高溫高作工作,往往會導致電池組件之間的反應、熱膨脹系數(shù)不匹配等問題,也嚴重限制了電池組件及外圍設備材料的選擇,使其成本居高不下。另外,S.Souza等在《電化學學會雜志》(Joumal?of?the?Electrochemical?Society,144,L35-L37,1997)報道了以氧化鋯基電解質(zhì)制備的電池雖然開路電壓較高,但隨著電流密度的增加,輸出電壓迅速下降,導致電池輸出功率的降低。導致氧化鋯基電解質(zhì)材料在固體氧化物燃料電池中的應用受到嚴重的影響。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種基于氧化鋯基氧化物的復合電解質(zhì)材料,既可以保持氧化鋯基電解質(zhì)性能穩(wěn)定、結(jié)構(gòu)致密等優(yōu)點,同時又能提高氧離子傳導能力,提高燃料電池性能;制備工藝簡單,降低成本。
基于氧化鋯基氧化物的復合電解質(zhì)材料,該復合電解質(zhì)是由下列組分混合物經(jīng)熱處理后充分研磨并燒結(jié)而成:
氧化鋯或氧化物穩(wěn)定的氧化鋯????50~99wt%
一種或一種以上的無機鹽????????0~50wt%
一種或一種以上的其他氧化物或摻雜氧化物????1~50wt%
其中所述的氧化物穩(wěn)定的氧化鋯中氧化物為:氧化鈧、氧化鈦、氧化釩、氧化釔、氧化鈮、氧化鉬、氧化鑭,該氧化物與氧化鋯形成固溶體;
其中所述的無機鹽為:硅酸鋰、硅酸鈉、硅酸鉀、硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鍶、硅酸鋇、磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸鎂、磷酸鈣、磷酸鍶、磷酸鋇、硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鍶、硫酸鋇、
其中所述的其他氧化物為:氧化鋰、氧化鎂、氧化鋁、氧化硅、氧化鈣、氧化錳、氧化鐵、氧化鈷、氧化鎳、氧化銅、氧化鋅、氧化鎵、氧化鍺、氧化鉍、氧化鍶、氧化鋇、氧化鑭、氧化鈰、氧化鐠、氧化釹、氧化釤、氧化釓、氧化鏑,所述的摻雜氧化物為所述其他氧化物經(jīng)離子摻雜形成的氧化物。
其中所述的燒結(jié)溫度在500-1500℃之間。
本發(fā)明的優(yōu)點如下:
一、本發(fā)明的基于氧化鋯基氧化物復合電解質(zhì)材料與單相的氧化鋯基材料相比,用其制備固體氧化物燃料電池的成本大為降低,有望實現(xiàn)SOFC的低成本商品化。
二、本發(fā)明的基于氧化鋯基氧化物的復合電解質(zhì)材料,不但可以保持氧化鋯基電解質(zhì)穩(wěn)定、致密、電池開路電壓較高等優(yōu)點,同時又能提高氧離子電導率,800℃時電導率為0.5~1.0Scm-1,改善了隨著電流密度的增加,輸出電壓迅速下降等問題,可提高SOFC燃料電池性能。
附圖說明
圖1為本發(fā)明材料的X-射線衍射圖
圖2為本發(fā)明材料與YSZ作為電解質(zhì)制備的電池的電流電壓曲線
圖3為本發(fā)明材料與YSZ電解質(zhì)電導率隨溫度變化阿倫尼烏斯曲線
具體實施方式
本發(fā)明是用氧化鋯,或者氧化物穩(wěn)定的氧化鋯粉末與無機鹽,或者其他氧化物粉末按一定比例均勻混合,混合樣品經(jīng)熱處理后,研磨即可使用。也可以根據(jù)需要,在氧化鋯,或者氧化物穩(wěn)定的氧化鋯粉末與無機鹽混合的基礎上,再加入一定比例的其他氧化物,如氧化鋰、氧化鎂、氧化鋁、氧化硅、氧化鈣、氧化錳、氧化鐵、氧化鈷、氧化鋅、氧化鉍。
下面通過實施例來進一步說明本發(fā)明。
實施例1
取8.0g氧化物穩(wěn)定的氧化鋯粉體(80%),如氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯(YSZ),加入2.0g硅酸鈉(20%),充分研磨混合,即可使用。或?qū)⒒旌虾玫牟牧戏湃腭R弗爐中1050℃熱處理2.5小時,冷卻后再次研磨,得到復合電解質(zhì)粉體。
實施例2
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