[發明專利]一種催化裂化柴油加氫改質催化劑及應用

無效

• 申請號: 201210109193.5
• 申請日: 2012-04-13
• 公開（公告）號: CN103372457A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發明（設計）人: 王甫村;郭巧霞;張志華;申寶劍;田然;孫發民;王亮;郭金濤;朱金玲;王艷丹;趙野;方磊;王丹;楊庶;叢麗茹;李鳳鉉;熊玉平;馬守濤;溫廣明;關旭;徐偉池
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;C10G49/08
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及一種催化裂化柴油加氫改質催化劑及應用，特別是含分子篩的催化劑及應用。

背景技術

長期以來，我國的重油加工技術主要以催化裂化為主，催化裂化的加工能力占二次加工能力的30％以上，導致催化裂化柴油占成品柴油的30％以上。而且催化裂化裝置是主要生產汽油的裝置，柴汽比無法提高，難以滿足我國的市場對柴油的大量需求。而且，催化裂化柴油中含有較多的雜原子化合物、烯烴和芳烴，安定性較差，尤其是十六烷值很低。隨著重油催化裂化裝置摻渣量的增加，催化裂化柴油的質量將變得越來越差，從而導致成品柴油的質量難以滿足越來越嚴格的環保要求。

西歐、美國、日本等發達國家已經于2005年執行歐IV車用柴油標準，我國也正在制訂新的車用柴油標準和實施時刻表，北京已于2008年1月1日起率先執行相當于歐IV標準的京IV清潔燃料標準，全國執行國IV清潔燃料標準也指日可待，屆時車用柴油的十六烷值必須要達到51，這對我國煉油工業的發展提出了極大的挑戰。

加氫過程是清潔汽柴油生產的最有效手段和必由之路。高性能催化劑是實現高效加氫過程的關鍵，加氫技術的進步主要依靠新型加氫催化劑。

常規的柴油加氫精制催化劑，雖然能實現深度加氫脫硫、脫氮、改善產品的安定性，但柴油十六烷值增幅有限(提高3～5個單位)，油品密度變化不大，而且有時柴油產品凝點略有回升，在環保要求日趨嚴格的情況下，加氫精制催化劑存在明顯的局限性。

中壓加氫改質(MHUG)催化劑和中壓加氫裂化(MPHC)催化劑可以大幅度提高催化裂化柴油的十六烷值，但目的產品柴油的收率較低(一般為60～85wt％)，這與當前我國提高柴汽比的市場需求相矛盾。

CN1178238A公開了一種柴油加氫轉化催化劑，該催化劑的組成為氧化鎳4～10wt％，三氧化鎢15～25wt％，Y分子篩10～35wt％，氧化鋁40～60wt％，無定型硅鋁8～20wt％，含氟1～9wt％。使用該催化劑處理劣質柴油能夠保持柴油收率為95wt％以上，由于負載的氟在使用過程中會流失，催化劑的活性隨之降低。

US6241876B1，US6500329B2公開了一種催化裂化柴油加氫改質技術，它們的共同特點是使用兩段的逆流工藝處理催化柴油，一段加氫脫硫、氮等雜質，二段使用含有Y分子篩的貴金屬催化劑深度加氫脫芳，可以使柴油產品的十六烷值大幅度提高，它們的缺點是操作條件苛刻，需要使用逆流工藝和使用貴金屬催化劑，因此運轉及投資費用很高，很難工業應用。

CN1407066A公開了一種催化裂化柴油的加氫改質方法，該方法使用一種含分子篩的加氫催化劑，用一段法、串聯一段法及兩段法流程對柴油進行脫芳烴、脫硫及提高十六烷值，但該方法涉及的柴油原料的初餾點比較高。目前為了提高柴汽比，國內大量的催化裂化裝置生產的催化柴油餾分的初餾點都比較低，這樣可以拓寬催化柴油餾分的餾程，增加柴油的產量。

與現有技術提供的含分子篩的加氫處理催化劑相比，本發明提供的催化劑除具有較高的十六烷值提高值外，具有柴油收率較高的特點，而且脫硫、脫氮活性較高。

發明內容

本發明的目的是提供一種簡單可行的由催化裂化柴油生產高十六烷值、低硫含量，高收率優質柴油的催化劑，以滿足日趨嚴格的柴油產品新標準要求。

發明所述的一種含分子篩的加氫改質催化劑，以氧化鋁為載體，通過使用非晶態硅鋁和改性Y分子篩為酸性組分，優化了催化劑的酸性質，以VIB族金屬及VIII族金屬為加氫活性組分，其中VIB族金屬氧化物含量為10～40wt％，優選為20～30wt％，VIII族金屬氧化物含量為1～15wt％，優選為3～8wt％。