[發明專利]一種柴油加氫精制催化劑載體焙燒活化的方法

有效

• 申請號: 201210108128.0
• 申請日: 2012-04-13
• 公開（公告）號: CN103372465A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發明（設計）人: 崔德強;趙悅;張立忠
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J35/04;B01J27/19;C10G45/08
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及一種柴油加氫精制催化劑載體焙燒活化的方法，屬于煉油催化劑制備領域。?

背景技術

傳統的柴油加氫精制載體的焙燒溫度為500～600℃，根據催化劑載體組成不同，焙燒溫度略有差別，為了保證載體能夠活化完全，焙燒時間大都在4小時以上。?

如在中國專利文獻CN101590417A中公布一種加氫精制催化劑制備方法，其載體焙燒活化溫度為500～600℃、活化時間為4～6小時，以此種方法活化的載體負載W-Mo-Ni制備成催化劑，能夠將原料油中的硫含量從6154ppm降至106ppm，脫硫率達到98.27％。?

在中國專利文獻CN101591560A中公布一種加氫精制催化劑制備方法，其載體焙燒活化溫度為350～500℃，活化時間為3～5小時，以此中方法活化的載體制備成催化劑，能夠將原料油中的硫含量從6154ppm降至120ppm，脫硫率達到98.05％。?

專利文獻CN?1803996A公布一種加氫精制催化劑制備方法，其載體焙燒溫度為480～580℃，活化時間為4小時，以此種方法活化的載體制備的催化劑，脫硫率達到93％以上。?

發明內容

本發明的目的是提出一種柴油加氫精制催化劑載體焙燒活化的方法，提高柴油加氫精制催化劑載體焙燒活化的溫度，縮短焙燒時間，提高催化劑載體對柴油加氫精制有利的中孔孔徑分布。?

本發明所述的柴油加氫精制催化劑載體焙燒活化的方法為；大孔氧化鋁干膠粉(孔容介于0.8-1.2ml/g之間)、小孔氧化鋁干膠粉(孔容介于0.4-0.5ml/g之間)、硅溶膠、粘結劑(硝酸溶液)或水經干混、混捏，在雙螺桿擠條機上擠條成型，其中物料配比按照干基重量比為大孔氧化鋁∶小孔氧化鋁∶SiO2＝(7-8)∶(2-3)∶1進行投料，擠條成型后的載體濕條經80-120℃干燥4小時后得到載體干條，載體干條經200-250℃恒溫焙燒1小時，300-350℃恒溫焙燒1小時，610-680℃恒溫焙燒，焙燒時間為1小時，得到載體成品。?

柴油加氫精制催化劑載體優化焙燒溫度為640-680℃，時間為30min-50min。?

采用氮氣吸附脫附法對上述載體成品進行孔徑分布幾率分析，分析結果表明，采用本發明方法制備的催化劑載體具有對柴油加氫精制有利的中孔孔徑分布，所制備載體在5-15nm的孔徑分布幾率達到70％以上，本發明制備的載體對劣質柴油具有較好的加氫性能。?

具體實施方式

實施例1?

將104g大孔擬薄水鋁石(燒殘72％)、35g小孔擬薄水鋁石(燒殘72％)、8g硅溶膠(SiO₂含量30％)、100ml硝酸溶液(硝酸體積含量為3％)經混捏機混合均勻后，在雙螺桿擠條機上進行擠條成型。成型后載體濕條經120℃干燥4小時后即得載體干條A，將載體干條A放入通空氣焙燒燒活化爐中進行活化，分別在220℃恒溫1小時、分別在340℃恒溫1小時、500℃恒溫4小時，得到載體成品Z1。?

實施例2?

將載體干條A放入通空氣焙燒燒活化爐中進行活化，分別在220℃恒溫1小時、340℃恒溫1小時、550℃恒溫4小時，得到載體成品Z2。?

實施例3?

將載體干條A放入通空氣焙燒燒活化爐中進行活化，分別在340℃恒溫1小時、600℃恒溫30分鐘，得到載體成品Z3。?

實施例4?

將載體干條A放入通空氣焙燒燒活化爐中進行活化，分別在340℃恒溫1小時、650℃恒溫30分鐘，得到載體成品Z4。?

實施例5?

將載體干條A放入通空氣焙燒活化爐中進行活化，分別在340℃恒溫1小時、700℃恒溫30分鐘，得到載體成品Z5。?

將活化后載體進行物性指標的分析，分析結果見表1-1；?

表1-1載體物性指標?

采用Z-1、Z-4為載體，負載Mo-Ni-P活性金屬組分，金屬組成及含量見表1-2；?

表1-2催化劑組成及含量?

負載活性金屬組分的Z-1、Z-4載體經120℃干燥4小時、220℃恒溫焙燒1小時、340℃恒溫焙燒1小時、500℃恒溫焙燒4小時后得到催化劑X-1、X-2，在100ml評價裝置上進行評價試驗，評價分析結果見表1-3；?

表1-3催化劑性能評價結果?

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