[發明專利]一種正長鏈碳二端酰氯的制備方法

無效

• 申請號: 201210107385.2
• 申請日: 2012-04-13
• 公開（公告）號: CN102633621A
• 公開（公告）日: 2012-08-15
• 發明（設計）人: 修建東
• 申請（專利權）人: 修建東
• 主分類號: C07C53/42
• 分類號: C07C53/42;C07C51/60
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

背景技術

酰氯是一類重要的有機化工中間體，廣泛應用于醫藥、農藥、表面活性劑和日化香料等的合成，通常，酰氯是以亞硫酰氯、碳酰氯、乙二酰氯、三氯化磷或五氯化磷與羧酸反應制成，但是這些氯化劑存在環境污染、有毒或難分離的不足。

長鏈二元酸是指含有10個以上碳原子的直鏈二元羧酸，是一種重要的精細化工中間原料，長鏈二元酸在自然界是不存在的，生產這種產品的主要方法有化學合成法和生物發酵法兩種，目前，國外生產長鏈二元酸主要利用化學合成法，但其合成條件苛刻，收率低，成本高，環境污染嚴重，此外，化學合成法生產長鏈二元酸目前只能生產到十二碳二元酸。經過多年努力，我國微生物學家在長鏈二元酸生物發酵領域獲得一系列突破，而且是一種由正烷烴發酵制成的正長鏈碳二端酸，并成功實現產業化，不僅占領了這一生物合成技術的制高點，中國也因此成為全世界長鏈二元酸生物發酵的生產和出口大國，同時也使得其下游產品如正長鏈碳二端酰氯的合成成為可能。

發明內容

本發明一種正長鏈碳二端酰氯的制備方法，其特征在于，用以制備的原料是由正烷烴發酵制成的正長鏈碳二端酸，來源充足、性價比高，并且合成物的二個酰氯位于正長鏈的兩端，是一種新型有機化工中間體。?

為了實現上述目的，本發明的技術解決方案為：正長鏈碳二端酸懸混于有機溶劑中，在催化劑的作用下，與二（三氯甲基）碳酸酯反應，反應后期再加入過量的正長鏈碳二端酸與二（三氯甲基）碳酸酯反應完全，反應生成物進行減壓蒸餾，留取目標餾分后，其他餾分經脫水和脫酸處理后，返回循環反應，具體包含以下步驟：

1)．正長鏈碳二端酸懸混于有機溶劑中，催化劑作用下，于45℃～85℃溫度下和二（三氯甲基）碳酸酯反應5～15h，其主要化學反應為：

2)．從反應體系中蒸餾除去二氧化碳和氯化氫氣體，再加入少量過量的正長鏈碳二端酸，用以除去殘留的氯化劑，于55℃～95℃溫度下反應2～3h后，減壓蒸餾除有機溶劑后，留取目標餾分，其他餾分經進一步脫水和脫鹽酸處理后，返回循環反應；

進一步的是，所述的正長鏈碳二端酸是n＝9～15的十一～十七碳二端酸；

所述的催化劑選自取代基酰胺化合物，有機溶劑選自甲苯或四氫呋喃；

所述的正長鏈碳二端酸、二（三氯甲基）碳酸酯、甲苯和催化劑的摩爾比為1：0.45～0.65﹕1～2.5﹕0.03～0.1。

具體實施方式

實施例1

在裝有攪拌裝置、回流冷凝裝置和溫度計三口燒瓶中，216克正十一碳二端酸懸混于400克有機溶劑四氫呋喃中，4克催化劑二甲基乙酰胺作用下，于45℃～55℃溫度下和192克二（三氯甲基）碳酸酯反應13h；

?從反應體系中蒸餾除去二氧化碳和氯化氫氣體，再加入少量5克正十一碳二端酸，用以除去殘留的氯化劑，于55℃～60℃溫度下反應2～3h后，減壓蒸餾除有機溶劑四氫呋喃后，留取目標餾分正十一碳二端酰氯，其他餾分經進一步脫水和脫酸處理后，返回循環反應。

實施例2

在裝有攪拌裝置、回流冷凝裝置和溫度計三口燒瓶中，300克正十五碳二端酸懸混于300克有機溶劑甲苯中，6克催化劑二甲基甲酰胺作用下，于50℃～55℃溫度下和214克二（三氯甲基）碳酸酯反應14h；

?從反應體系中蒸餾除去二氧化碳和氯化氫氣體，再加入少量10克正十一碳二端酸，用以除去殘留的氯化劑，于65℃～70℃溫度下反應2～3h后，減壓蒸餾除有機溶劑后，留取目標餾分正十五碳二端酰氯，其他餾分經進一步脫水和脫鹽酸處理后，返回循環反應。

以上所述，實施方式僅僅是對本發明的優選實施方式進行描述，并非對本發明的范圍進行限定，在不脫離本發明技術的精神的前提下，本領域工程技術人員對本發明的技術方案作出的各種變形和改進，均應落入本發明的權利要求書確定的保護范圍內。