[發明專利]復雜樣品中PCNs、HBCDs和TBBPA的選擇性分離

有效

• 申請號: 201210103913.7
• 申請日: 2012-04-10
• 公開（公告）號: CN103364238A
• 公開（公告）日: 2013-10-23
• 發明（設計）人: 金靜;縢曼;陳吉平;倪余文;田玉增;王龍星
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: G01N1/28
• 分類號: G01N1/28
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

技術領域

本發明涉及復雜樣品中多氯萘(PCNs)、六溴環十二烷(HBCDs)和四溴雙酚A(TBBPA)的選擇性分離方法，具體地說是一種利用硅膠基質作為層析柱填料，將沉積物、土壤和生物樣品中的三類物質進行選擇性分離的方法。

背景技術

商品化六溴環十二烷常用在聚苯乙烯泡沫中，由于其產量高，同時又具有持久性有機污染物的特征，被歐洲化學品管理局定義為優先控制污染物和高產量化學品。四溴雙酚A是一種反應型溴代阻燃劑，常用在電路板中，是目前使用量最大的阻燃劑產品。作為普遍存在的有機污染物之一，在很多環境介質中被檢測到。多氯萘可以通過大氣進行遠距離傳輸，已被聯合國歐洲經濟委員會、世界野生動物保護基金會推薦列入“關于及就行有機污染物的斯德哥爾摩公約”優先控制持久性有機污染物的候補名單中。目前，這三類污染物造成的環境污染已成為環境科學研究的一大熱點。

考慮到三類污染物性質的不同，可通過氣相色譜-質譜技術對PCNs進行定量分析，而通過液相色譜-質譜法實現對六溴環十二烷和四溴雙酚A的定量分析。因此在樣品前處理過程中，必須將多氯萘和其他兩種污染物分離開。同時，由于六溴環十二烷比四溴雙酚A難電離，所以在分析測試過程中，其電離程度小，響應信號弱，嚴重影響分析測試的靈敏度和重新性。所以將六溴環十二烷和四溴雙酚A通過前處理技術分離開，對于更準確的測定六溴環十二烷的含量，提高分析方法的靈敏度具有十分重要的意義。目前，研究表明，硅膠基質、弗羅里硅土均可以作為凈化材料，通過改變凈化過程中有機溶劑的極性，實現六溴環十二烷、四溴雙酚A和多氯聯苯醚的分離(U.Berger，D.Herzke，T.M.Sandanger，Anal.Chem.76(2004)441-452；S.Morris，C.R.Allchin，B.N.Zegers，J.J.H.Haftka，J.P.Boon，C.Belpaire，P.E.G.Leonards，S.P.J.Van?Leeuwen，J.De?Boer，Environ.Sci.Technol.38(2004)5497-5504)。除此之外，0asis?HLB固相萃取柱也被用來快速分離六溴環十二烷和四溴雙酚A(R.Cariou，J.P.Antignac，P.Marchand，A.Berrebi，D.Zalko，F.Andre，B.Le?Bizec，J.Chromatogr.A?1100(2005)144-152)。考慮到HLB固相萃取柱成本較高，一般仍然采用層析柱實現污染物的分離。然而，關于多氯萘、六溴環十二烷和四溴雙酚A的選擇性分離還未曾有報道。建立三類目標分析物的選擇性分離方法，對于實現不同性質分析物有效監測，提高分析的靈敏度和準確性具有重要的意義。

發明內容

本發明的目的在于發展一種操作簡單、選擇性好、分離效率高的選擇性分離方法，用于實現多氯萘、六溴環十二烷和四溴雙酚A的分離。

為解決上述技術問題，本發明所采用的技術方案是：

一種復雜樣品中多氯萘、六溴環十二烷和四溴雙酚A的選擇性分離方法，利用硅膠基質作為層析柱填料用于選擇性地分離復雜樣品中的三種污染物，其操作步驟如下：

a)采用溶劑萃取法對復雜樣品中的多氯萘、六溴環十二烷和四溴雙酚A進行提取，得含有目標分析物的提取液；所采用的溶劑為正己烷、二氯甲烷的混合溶劑；混合溶劑中正己烷和二氯甲烷的體積比為2∶1-1∶9；

b)將硅膠基質緊密裝入層析柱中，待使用正己烷進行淋洗活化后，將含有目標分析物的提取液上樣；

c)依次采用正己烷、體積比為1∶1-3正己烷和二氯甲烷的混合溶劑、含體積濃度0-3％乙酸的二氯甲烷溶劑進行洗脫，按三種不同洗脫液分別進行餾分收集，得三種不同餾分；

d)三種不同餾分分別揮發溶劑后，即得到經過選擇性分離、處于不同餾分中的目標化合物多氯萘、六溴環十二烷和四溴雙酚A中的一種或兩種以上。

所述溶劑萃取法為索式提取或加速溶劑萃取；

步驟a中復雜樣品與溶劑用量比為2-10g∶200-300mL；

步驟b中硅膠基質用量與復雜樣品的質量比3-8∶2-10，所使用的硅膠基質可以是商品化的硅膠，也可以是采用去離子水對其進行部分去活化后的硅膠，所添加的去離子水與硅膠的質量比為1-5∶100。