[發明專利]含α-環糊精-二氧化氯絡合物和惰性物質的組合物及其生產方法

無效

• 申請號: 201210102600.X
• 申請日: 2012-04-09
• 公開（公告）號: CN102730643A
• 公開（公告）日: 2012-10-17
• 發明（設計）人: 本諾·克呂格爾;杰拉爾德·弗萊施曼;斯特凡·諾伊曼
• 申請（專利權）人: 瓦克化學股份公司
• 主分類號: C01B11/02
• 分類號: C01B11/02
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 李丙林;劉書芝

技術領域

本發明涉及一種安全可控制、可運輸的組合物及其生產方法，該組合物包括α-環糊精-二氧化氯絡合物和惰性物質。

背景技術

α-環糊精-二氧化氯絡合物是一種具有高分解能(＞1005J/g)和低分解溫度的自分解產物。在其儲存或運輸過程中的熱量聚集可導致起火或放熱分解。該絡合物只能在低于其“自加速分解溫度”(SADT)(對于α-環糊精-二氧化氯絡合物來說該溫度為＜35℃)的15℃下運輸。因此該絡合物不適于實際應用(運輸、儲存等)。

例如從專利WO/2009026014中，已知α-環糊精-二氧化氯絡合物的生產及儲存條件和穩定性。該專利也寫到該絡合物只有在低溫下是穩定的，可以儲存。因此工業規模生產α-環糊精-二氧化氯絡合物既不安全也不經濟，而且，由于其高的分解能和低的開始分解的溫度(以下也稱為起始溫度)，它本身的在專利WO/2009026014中也同樣描述到的令人期待的實際應用是不可能實現的。

發明內容

本發明的目的是提供一種包含α-環糊精-二氧化氯絡合物、可安全控制、可運輸的組合物。

該目的是通過一種包含α-環糊精-二氧化氯絡合物和惰性物質的組合物來實現的。

在本申請的上下文中，該惰性物質是指一種既不與二氧化氯反應，也不與環糊精反應，也不會促進α-環糊精-二氧化氯絡合物熱分解的物質。在α-環糊精-二氧化氯絡合物中加入該惰性物質，作用是減少分解熱量，提高分解起始溫度，減少由吸熱反應引起的自分解熱量，減少組合物中該絡合物起火的風險。

優選該惰性物質選自下組：硅酸、硅膠、硅酸的堿土金屬鹽、硫酸的堿土金屬鹽、磷酸的堿土金屬鹽、氫氟酸的堿土金屬鹽、碳酸的堿土金屬鹽、鋁的氧化物、鎂的氧化物、硅的氧化物、水溶性＜50g/L(25℃下)的寡糖或多糖(聚糖)、乙烯醇共聚物和研磨的天然礦石。

作為研磨的天然礦石，優選使用堿土金屬硫酸鹽、白云石、石灰石、滑石、菱鎂礦、硅藻土或這些礦石研磨后的任何所需混合物。

該研磨材料優選被研磨得足細，使其可在水中懸浮或者傳輸。

該惰性物質特別優選是硅膠、硅酸、硅藻土、水溶性＜50g/L(25℃下)的寡糖或多糖或乙烯醇共聚物。

優選地，根據本發明的制品包含基于所述組合物總重量按重量計5％-80％的α-環糊精-二氧化氯絡合物和基于所述組合物總重量按重量計20％-95％的惰性物質。

根據本發明的組合物優選由α-環糊精-二氧化氯絡合物和惰性物質組成。

α-環糊精-二氧化氯絡合物與至少一種惰性物質混合即可制成該α-環糊精-二氧化氯絡合物惰性物質混合物。

該α-環糊精-二氧化氯絡合物惰性物質混合物優選的制備方法為：將α-環糊精溶液與惰性物質混合，將二氧化氯通入該混合物，其中包含α-環糊精-二氧化氯絡合物和惰性物質的組合物沉淀析出，以及分離出該組合物。在該方法中，α-環糊精-二氧化氯絡合物在惰性物質的懸浮液的存在下生成，用這樣的方式，α-環糊精-二氧化氯絡合物可在惰性物質的懸浮液中均勻分布而生成，而且可作為與惰性物質的均勻混合物被分離。這樣獲得惰性物質α-環糊精-二氧化氯絡合物的情況下，與純α-環糊精-二氧化氯絡合物相比，根據本發明的組合物分解熱出人意料地顯著下降。與此同時，由于起始溫度升高，根據本發明的組合物的生產、處理、儲存和運輸都是安全可行的。特別是，用該方法合成的根據本發明的組合物可以無公害生產、可回收利用。

根據本發明的組合物優選在0-30℃溫度下制備，更優選0-20℃，時間為1到10min，特別優選1到5min，和/或pH值為3.0-9.0。

該組合物通常在大氣壓下形成。優選地，絡合在保護氣體(氮氣或者氬氣)氣氛和沒有光線情況下的發生。

這樣形成的懸浮液可以直接使用，但也可以通過過濾、離心、干燥、研磨、濾網或篩網過濾、制粒或制片或使用特定的方式進一步配制分離與制備。

根據本發明的組合物可以應用到WO/2009026014提到的所有目的，尤其是11頁中提及的。

下文的實施例作為本發明的進一步的說明。

具體實施方式

比較例1

ClO₂-α-環糊精絡合物的制備及其熱穩定性的測定

二氧化氯和與α-環糊精的ClO₂絡合物(下文簡稱為：ClO₂絡合物)以與專利WO/2009026014中的相似的方式制備：