[發(fā)明專利]一種中和緩蝕劑及其制備方法

有效

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• 申請日: 2012-03-29
• 公開（公告）號: CN103359841A
• 公開（公告）日: 2013-10-23
• 發(fā)明（設計）人: 段永鋒;于鳳昌;彭松梓;崔中強;李春賢;趙小燕
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化集團洛陽石油化工工程公司
• 主分類號: C02F5/12
• 分類號: C02F5/12;C07D233/42
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 郭中民

技術領域

本發(fā)明屬于金屬腐蝕抑制領域，特別涉及到一種抑制原油蒸餾裝置塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)設備和管線腐蝕的緩蝕劑。

背景技術

近年來隨著原油劣質(zhì)化的趨勢日趨明顯，國內(nèi)煉油廠加工高硫、高酸值及高含鹽原油的比例越來越大，加速了蒸餾裝置低溫輕油和高溫重油部位的腐蝕，使裝置的腐蝕防護面臨著較多的困難。常減壓蒸餾裝置塔頂冷凝系統(tǒng)的腐蝕主要由原油中的氯化物和硫化物受熱分解產(chǎn)物，與水冷凝后形成HCl-H₂S-H₂O腐蝕環(huán)境。其中腐蝕最嚴重的部位在相變區(qū)域，此時極少量水蒸氣冷凝，大量的HCl進入少量的初期冷凝水中，鹽酸的濃度可達1wt％～2wt％，使露點位置的初期冷凝水pH值很低，形成一個腐蝕性很強的“稀鹽酸腐蝕環(huán)境”。

常減壓蒸餾裝置塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)的腐蝕防護方針是以工藝防腐為主，材料防腐為輔。工藝防腐措施指的是傳統(tǒng)的“一脫四注”，即原油電脫鹽、脫后原油注堿以及塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)注水、注中和劑、注緩蝕劑。其中加注緩蝕劑是一種最簡單有效和經(jīng)濟的方法，目前應用在蒸餾裝置塔頂緩蝕劑主要為長碳鏈酰胺、吡啶衍生物、咪唑啉衍生物、季銨鹽類型化合物，能夠有效抑制蒸餾裝置塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)設備和管線的腐蝕，但不能有效控制塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)初凝區(qū)露點部位管線的腐蝕。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種中和緩蝕劑及其制備方法，不僅能夠有效抑制原油蒸餾裝置塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)設備和管線腐蝕，并且能有效控制塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)初凝區(qū)露點部位管線的腐蝕。

為解決上述問題，本發(fā)明提供一種中和緩蝕劑，其特征在于該中和緩蝕劑由下述組分組成：

(A)雙咪唑烷硫酮衍生物??10～80重量％

(B)有機胺化合物????????10～50重量％

(C)溶劑????????????????10～50重量％

以中和緩蝕劑總重量計，中和緩蝕劑中各組分重量百分含量為100重量％。

其中，所述雙咪唑烷硫酮衍生物的結構通式如式(1)所示：

式中，n為2～8；所述雙咪唑烷硫酮衍生物的含量優(yōu)選為30～70重量％，以中和緩蝕劑總重量計。

本發(fā)明所述有機胺化合物為乙胺、乙二胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、仲丁胺、單戊胺、乙醇胺、二甲基乙胺、二甲基乙醇胺、二甲基異丙醇胺、甲氧基丙胺中的任意兩種或兩種以上混合物；優(yōu)選異丁胺、仲丁胺、二甲基乙醇胺、二甲基異丙醇胺、甲氧基丙胺中的任意兩種或兩種以上混合物。所述有機胺化合物的含量優(yōu)選為20～40重量％，以中和緩蝕劑總重量計。

本發(fā)明所述溶劑是水、甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、正丁醇異丁醇中任意一種或一種以上混合物，優(yōu)選水、乙醇和異丙醇中任意一種或一種以上混合物。

本發(fā)明提供一種所述中和緩蝕劑的制備方法，其特征在于：

(a)雙咪唑烷硫酮衍生物的制備：

將硫脲和二乙烯三胺按照1∶1～1∶1.2的摩爾比混合攪拌，升溫至120～200℃，最好是150～180℃，反應2～8小時，最好是3～5小時，得到1-(2-胺乙基)-2-咪唑烷硫酮；冷卻到90℃以下后按照摩爾比1∶0.5～1∶1，最好是1∶0.5～1∶0.8的摩爾比加入二元有機羧酸，并加入占上述混合物總重量0.05～2重量％，最好是0.1～0.5重量％的催化劑，加入完畢后在120～200℃，最好是140～180℃的溫度下，反應1～6小時，最好是2～4小時，冷卻后得到如結構式(1)所示的雙咪唑烷硫酮衍生物。

(b)中和緩蝕劑的制備：

將步驟(a)制備的雙咪唑烷硫酮衍生物、有機胺化合物與溶劑按照所述比例混合均勻即得本發(fā)明中和緩蝕劑。

本發(fā)明所述的二元有機羧酸是碳鏈為C₂～C₈烷基的二元羧酸中任意一種，優(yōu)選戊二酸、己二酸、辛二酸中任意一種。

本發(fā)明所述催化劑為1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺(EDC)、N，N-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)、N，N-二異丙基碳二亞胺(DIC)、氯甲酸甲酯中任意一種。

本發(fā)明提供的中和緩蝕劑可用于抑制常減壓裝置塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)設備和管線腐蝕，尤其能減緩塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)初凝區(qū)露點部位管線的腐蝕。緩蝕劑可采取原劑注入，或者與水混合的方式注入。