[發明專利]一種鉗型鐵配合物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210096766.5
• 申請日: 2012-04-05
• 公開（公告）號: CN102633840A
• 公開（公告）日: 2012-08-15
• 發明（設計）人: 母瀛;張敬順;高偉
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C07F15/02
• 分類號: C07F15/02;C08F4/70;C08F36/06
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責任公司 22201
• 代理人: 王恩遠

1.一種鉗型鐵配合物，是基于[NCN]^-配位的鉗型鐵配合物，具有如下的結構：

其中，R₁為骨架苯環上的取代基，是氫、甲基、乙基、異丙基、氟、氯、溴、碘、叔丁基或三甲基硅基；R₂為亞胺碳上的取代基，是甲基、乙基、異丙基、叔丁基、苯基或氫；R₃為甲基、乙基、異丙基、叔丁基、氫、甲氧基、氟、氯、溴或碘；R₄為甲基、乙基、異丙基、叔丁基或氫；X為鹵素負離子，是F^-、Cl^-、Br^-或I^-。

2.根據權利要求1所述的鉗型鐵配合物，其特征在于，是鉗形鐵配合物1～10，具體的是，

鉗形鐵配合物1：R₁＝H，R₂＝H，R₃＝H，R₄＝H，X＝Cl；

鉗形鐵配合物2：R₁＝H，R₂＝H，R₃＝Me，R₄＝H，X＝Cl；

鉗形鐵配合物3：R₁＝H，R₂＝H，R₃＝Et，R₄＝H，X＝Cl；

鉗形鐵配合物4：R₁＝H，R₂＝H，R₃＝^tBu，R₄＝H，X＝Cl；

鉗形鐵配合物5：R₁＝H，R₂＝H，R₃＝ⁱPr，R₄＝H，X＝Cl，；

鉗形鐵配合物6：R₁＝H，R₂＝H，R₃＝Me，R₄＝Me，X＝Cl；

鉗形鐵配合物7：R₁＝H，R₂＝H，R₃＝Et，R₄＝Me，X＝Cl；

鉗形鐵配合物8：R₁＝H，R₂＝H，R₃＝ⁱPr，R₄＝Me，X＝Cl；

鉗形鐵配合物9：R₁＝Me，R₂＝Me，R₃＝OCH₃，R₄＝Me，X＝Cl；

鉗形鐵配合物10：R₁＝Me，R₂＝Ph，R₃＝Cl，R₄＝Me，X＝Cl。

3.一種權利要求1的鉗型鐵配合物的制備方法，在-78℃～-40℃條件下，?將丁基鋰的己烷溶液加到配體的四氫呋喃溶液中，丁基鋰與配體的摩爾比例為1.1～1∶1，反應0.5～1小時得到反應液；將二氯化鐵或二氯化鐵的四氫呋喃加合物(FeCl₂)₂(THF)₃的粉末加入到反應液中，自然升溫至室溫再繼續反應4～5小時，二氯化鐵與配體的摩爾比例為1.2～1∶1；反應結束后將反應液濃縮后加己烷，過濾重結晶即得鉗形鐵配合物；所述的配體是：2，6-二(N-苯基)亞胺基溴苯、2，6-二(N-2，6-二甲基苯基)亞胺基溴苯、2，6-二(N-2，6-二乙基苯基)亞胺基溴苯、2，6-二(N-2，6-二叔丁基苯基)亞胺基溴苯、2，6-二(N-2，6-二異丙基苯基)亞胺基溴苯、2，6-二(N-2，4，6-，三甲基苯基)亞胺基溴苯、2，6-二(N-4-甲基-2，6-二乙基苯基)亞胺基溴苯、2，6-二(N-4-甲基-2，6-二叔丁基基苯基)亞胺基溴苯、2，6-二[(2，6-二甲氧基-4-甲基苯基)乙酰亞胺基]-4-甲基溴苯、2，6-二[(2，6-二氯-4-甲基)苯酰亞胺基]-4-甲基溴苯或2，6-二[(2，6-二氯-4-溴基)苯酰亞胺基]-4-溴溴苯。

4.根據權利要求3所述的鉗型鐵配合物的制備方法，其特征在于，丁基鋰的己烷溶液的濃度是1.0～2.0mol/L。