[發明專利]回收丁醇的方法

有效

• 申請號: 201210095305.6
• 申請日: 2012-04-01
• 公開（公告）號: CN103360207A
• 公開（公告）日: 2013-10-23
• 發明（設計）人: 李真澤;張藝;張翼;陳迎;陳泱;賈微;賈震;許慎艷
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中石化上海工程有限公司
• 主分類號: C07C31/12
• 分類號: C07C31/12;C07C29/76;C07C29/80
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

技術領域

?本發明涉及一種回收丁醇的方法。

背景技術

丁醇是一種重要的有機化工產品，主要用于制造鄰苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯類增塑劑，它們廣泛用于各種塑料和橡膠制品中，也是有機合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。

1,4-丁二醇(BDO)主要用于生產聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、γ-丁內酯（GBL）、聚氨酯（PU）和四氫呋喃等。近年來國內市場的需求量隨著PBT樹脂和氨綸等下游行業的發展而快速增產，1,4-丁二醇在國內一直處于供不應求的狀態。

目前生產1,4-丁二醇的方法是以馬來酸酐為原料，經低碳醇酯化、加氫得到1,4-丁二醇。這在很多專利中已經進行了詳細說明，如US4795824、WO90/08127、US4751334、WO88/00937、US4584419等。其中，在加氫反應階段，琥珀酸二甲酯（DMS）與氫氣反應生成了丁醇。因為一般BDO生產規模較小，所以一般在BDO的生產工藝中，丁醇作為有機廢物被直接排放。然而，隨著BDO工業的發展，其生產規模越來越大，副產物丁醇的含量也相應逐漸增高，作為一種市場價格較高的化學品，如果仍將其作為有機廢物排出，將會造成較大的經濟損失。所以從經濟性角度進行考慮，將副產物丁醇作為一種產品回收便有了必要。

目前在工業生產中回收丁醇時，先將含甲醇、水、丁醇及少量重組分雜質的混合物流送入甲醇分離塔，大部分甲醇從塔頂餾出，塔釜得到粗丁醇（含甲醇、丁醇和水）物流。這部分物流經丁醇重質塔分離，塔頂物流進入層析器，經分層后，富含丁醇的物流再進入丁醇產品塔。這樣的流程設置，使得進入層析器進行分離的物流先全部進行加熱汽化后從塔頂餾出，再通過塔頂冷凝器冷卻為液相后，最后才進入層析器分層。也就是說，這個過程中將需要通過層析器分離的物料進行了一次加熱，從而造成了能量的浪費，存在能量消耗大的問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術存在能量消耗大的問題，提供一種新的回收丁醇的方法。該方法可以有效地降低熱能的消耗。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種回收丁醇的方法，包括以下步驟：

a）含甲醇、丁醇和水的物流1從中部進入甲醇分離塔T1，經精餾分離后，塔頂得到物流2，塔底得到物流3；物流2進入后續流程；

b）物流3進入層析器D1，經分層分離后，得到物流4和物流5，物流5進入后續流程；

c）物流4進入丁醇重質塔T2，經精餾分離后，塔頂得到物流6，塔底得到物流7；物流7進入后續流程；

d）物流6進入丁醇產品塔T3，經精餾分離后，塔頂得到物流9，塔底得到產品丁醇；物流9返回至層析器D1。

上述技術方案中，所述甲醇分離塔T1的操作條件：塔釜溫度為115～135℃，塔頂溫度為90～110℃，操作壓力為0.3～0.45MPa，回流比1～3。所述丁醇重質塔T2的操作條件：塔釜溫度為110～145℃，塔頂溫度為65～85℃，常壓操作，回流比0.8～2.7。所述丁醇產品塔T3的操作條件：塔釜溫度為85～105℃，塔頂溫度為55～75℃，常壓操作，回流比0.2～1.5。所述層析器D1的操作條件：溫度為30～40℃，常壓操作。以重量百分比計，物流1中甲醇的含量為90~95%，水的含量為3~6%，丁醇的含量為2~5%。

本發明方法將層析器設置在甲醇分離塔T1和丁醇重質塔T2之間，由于在較低溫度下完成了分層，在進入后續精餾塔之前將廢水相排除，從而減少了后續精餾塔的能量消耗，后續工段可以節約熱能達24%，取得了較好的技術效果。

附圖說明

圖1為現有技術流程示意圖。

圖2為本發明方法流程示意圖。

圖1和圖2中，1為含甲醇、丁醇和水的物流，2為甲醇分離塔T1塔頂液相出料，3為甲醇分離塔T1塔釜液相出料，4為層析器D1第一液相出料，5為層析器D1第二液相出料，6為丁醇重質塔T2塔頂液相出料，7為丁醇重質塔T2塔釜液相出料，8為丁醇產品塔T3塔釜液相出料，9為丁醇產品塔T3塔頂液相出料。