[發明專利]釹系均相稀土催化劑組合物和釹系均相稀土催化劑及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210091349.1
• 申請日: 2012-03-30
• 公開（公告）號: CN103360516A
• 公開（公告）日: 2013-10-23
• 發明（設計）人: 譚金枚;張杰;王超;歐陽素芳;楊亮亮;趙姜維;辛益雙;李傳清;梁愛民
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F4/54
• 分類號: C08F4/54;C08F4/52;C08F36/04
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王浩然;王鳳桐

1.一種釹系均相稀土催化劑組合物，其中，該組合物中含有稀土的有機羧酸鹽、烷基鋁和/或烷基氫化鋁、含鹵素化合物以及由共軛二烯烴聚合得到的聚合物，其特征在于，所述聚合物的聚合度不低于150。

2.根據權利要求1所述的組合物，其中，所述聚合物的聚合度不低于200，優選為250-1000，更優選為260-430。

3.根據權利要求1或2所述的組合物，其中，所述稀土的有機羧酸鹽、烷基鋁和/或烷基氫化鋁、含鹵素化合物與所述聚合物的摩爾比為1-20∶2-500∶1-200∶1，優選為2-10∶20-150∶4-50∶1。

4.根據權利要求1或2所述的組合物，其中，所述共軛二烯烴為C₄-C₆的共軛二烯烴，優選為丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，3-二甲基丁二烯中的一種或多種，更優選為丁二烯或異戊二烯；所述稀土的有機羧酸鹽為C₁-C₂₀的羧酸釹，優選為C₆-C₁₀的羧酸釹，更優選為環烷酸釹、辛酸釹、壬酸釹、新癸酸釹和癸酸釹中的一種或多種；所述含鹵素化合物為烷基鹵化物，優選為具有通式AlR₂X的烷基鹵化鋁、具有通式Al₂R₃X₃的倍半烷基鹵化鋁、芐基氯、芐基溴、叔丁基氯中的一種或多種，其中R為乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基，X為溴或氯；更優選為一氯二乙基鋁、倍半乙基鋁、一氯二異丁基鋁、芐基氯、芐基溴、叔丁基氯、氯化甲基硅烷和四氯化硅中的一種或多種；所述烷基鋁和/或氫化烷基鋁為三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、氫化二乙基鋁和氫化二丁基鋁中的一種或多種；優選為三丁基鋁和/或氫化二丁基鋁。

5.一種釹系均相稀土催化劑，該催化劑含有組合物和惰性有機溶劑，其特征在于，所述組合物為權利要求1-4中任意一項所述的釹系均相稀土催化劑組合物。

6.根據權利要求5所述的催化劑，其中，所述惰性有機溶劑為飽和脂肪烴和/或脂環烴，優選為C₅-C₁₀的直鏈烷烴和/或C₅-C₁₀的環烷烴，更優選為戊烷、異戊烷、己烷、環己烷、庚烷和辛烷中的一種或多種。

7.一種制備釹系均相稀土催化劑的方法，其中，該方法包括：在惰性氣體保護下，將稀土的有機羧酸鹽、鹵源以及共軛二烯烴在惰性有機溶劑中進行第一接觸得到混合物，然后將所述混合物與烷基鋁和/或烷基氫化鋁進行第二接觸；其中，所述第一接觸和第二接觸的條件使得進行第一接觸和第二接觸后，由共軛二烯烴聚合得到的聚合物的聚合度不低于150。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，所述第一接觸和第二接觸的條件使得進行第一接觸和第二接觸后，由共軛二烯烴聚合得到的聚合物的聚合度不低于200，優選為250-1000，更優選為268-430。

9.根據權利要求7或8所述的方法，其中，所述稀土的有機羧酸鹽、烷基鋁和/或烷基氫化鋁、鹵源與共軛二烯烴的摩爾比為0.01-0.05∶0.02-1.25∶0.01-0.5∶1，優選為0.01-0.04∶0.1-0.6∶0.02-0.2∶1。

10.根據權利要求7或8所述的方法，其中，所述第一接觸的條件包括接觸的溫度為零下30℃至80℃，時間為5-120分鐘；第二接觸的條件包括接觸的溫度為零下30℃至60℃，時間為0.5-48小時。