[發(fā)明專利]一種由甲醇高選擇性制取丙烯的方法

有效

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• 申請日: 2012-03-30
• 公開（公告）號: CN103360196A
• 公開（公告）日: 2013-10-23
• 發(fā)明（設計）人: 朱根權;汪燮卿;謝朝鋼;張執(zhí)剛;劉銀亮
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C11/06
• 分類號: C07C11/06;C07C1/20
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發(fā)明涉及一種從非烴化合物制備烴的方法，更進一步說，本發(fā)明涉及一種由甲醇制備丙烯的組合方法。

背景技術

丙烯是基本有機化工原料，其需求量越來越大。制取丙烯的傳統(tǒng)方法主要是石腦油裂解，但隨著石油資源的枯竭，由石腦油制備丙烯的成本和風險逐步提高，因此用替代原料生產(chǎn)丙烯變得非常重要。由天然氣和生物質制備甲醇再將甲醇轉化為烯烴(Methanol?to?Olefins，簡稱MTO)是最有希望的替代路線，該路線的關鍵是將甲醇最大量地轉化為丙烯。

目前甲醇轉化生產(chǎn)低碳烯烴的方法，主要包括兩種，一種方法使用SAPO分子篩催化劑，例如CN1065853C、CN1156416A、US6844476、US6740790公開的方法；另外一種方法使用含具有MFI結構(或稱MFI結構)分子篩的催化劑例如含ZSM-5分子篩或改性的ZSM-5分子篩的催化劑。為了提高低碳烯烴產(chǎn)率，甲醇通常采用多反應區(qū)進行轉化，例如US6797851公布了一種采用雙反應區(qū)、雙催化劑的反應系統(tǒng)，第一反應區(qū)利用ZSM-5分子篩催化轉化含氧化合物，第二反應區(qū)利用ZSM-35進一步催化轉化第一反應區(qū)產(chǎn)生的C4+烯烴。CN200810203273.0公開的方法，在第一反應器中生成二甲醚、第二反應器中將第一反應器中的產(chǎn)物在裝有HZSM-5的第二反應器中轉化。

但現(xiàn)有甲醇轉化方法，丙烯產(chǎn)率不高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種由甲醇高選擇性生產(chǎn)丙烯的方法，該方法使用多反應區(qū)反應和改性中孔分子篩催化劑，具有更高的丙烯產(chǎn)率。

本發(fā)明提供一種甲醇制備丙烯的方法，包括：

A.甲醇與經(jīng)過冷卻的再生催化劑引入第一反應器進行反應，使甲醇轉化生成二甲醚，得到第一反應產(chǎn)物和第一待生催化劑；第一待生催化劑部分或全部引入再生器再生；

B.第一反應產(chǎn)物與再生催化劑和/或第一待生催化劑和/或第三待生催化劑引入第二反應器反應，使第一反應產(chǎn)物轉化生成烴，得到第二反應產(chǎn)物和第二待生催化劑，第二反應產(chǎn)物引入產(chǎn)物分離系統(tǒng)分離得到富含C₄-C₈烯烴的物流和丙烯；第二待生催化劑引入再生器再生；

C.所述產(chǎn)物分離系統(tǒng)分離得到的富含C₄-C₈烯烴的物料與再生催化劑引入第三反應器接觸反應，得到第三待生催化劑和第三反應產(chǎn)物，第三反應產(chǎn)物引入所述的產(chǎn)物分離系統(tǒng)分離；第三待生催化劑部分或全部引入再生器再生；

其中，所述的催化劑包括改性中孔分子篩。

本發(fā)明提供的甲醇催化轉化生成丙烯的方法，采用含改性中孔分子篩催化劑和多區(qū)反應，使甲醇、二甲醚、富含C₄-C₈烯烴的物流在不同的反應區(qū)內(nèi)在各自適宜的反應條件下與催化劑接觸進行反應，并且將三類反應進行耦合，提高了甲醇轉化為丙烯的選擇性，降低甲醇制備丙烯過程中的能耗。

附圖說明

圖1為本發(fā)明提供的甲醇制備丙烯的方法的流程示意圖。其中

1-第一反應器(甲醇轉化反應器)，

11-反應器1進料管線，

13-反應器1的待生劑(待生催化劑)輸送管，

V11-輸送管13上通往反應器2催化劑流量控制閥，

V12-輸送管13上通往再生器4催化劑流量控制閥，

131-反應器1至反應器2待生劑輸送管，

132-反應器1至再生器4待生劑輸送管，

14-反應器1反應產(chǎn)物出口管線；

2-第二反應器(二甲醚轉化反應器)，

21-反應器2進料管線，

22-反應器2進料管線，

23-反應器2至再生器的待生劑輸送管，

V21-輸送管23上通往再生器4催化劑流量控制閥，

24-反應器2反應產(chǎn)物出口管線；

3-第三反應器(C₄-C₈烯烴轉化反應器)，

31-反應器3進料管線，

32-反應器3進料管線，

33-反應器3的待生劑輸送管，

V31-輸送管33上通往反應器2催化劑流量控制閥，

V32-輸送管33上通往再生器4催化劑流量控制閥，

331-反應器3至反應器2待生劑輸送管，

332-反應器3至再生器4待生劑輸送管，

34-反應器3反應產(chǎn)物出口管線；