[發(fā)明專利]甲基苯乙酸的制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210087374.2
• 申請(qǐng)日: 2012-03-29
• 公開（公告）號(hào): CN102633623A
• 公開（公告）日: 2012-08-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張祖學(xué)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 常熟市新港農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)銷有限公司
• 主分類號(hào): C07C57/30
• 分類號(hào): C07C57/30;C07C51/00
• 代理公司: 蘇州廣正知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32234
• 代理人: 張利強(qiáng)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種甲基苯乙酸的制備方法。

背景技術(shù)

甲基苯乙酸如鄰（對(duì)、間）甲基苯乙酸，它（們）是一類重要的有機(jī)化工精細(xì)化學(xué)品中間體，主要用于制造農(nóng)藥和醫(yī)藥及相應(yīng)的酯類等。現(xiàn)有技術(shù)中，甲基苯乙酸的制備方法報(bào)道并不多，但其類似物苯乙酸的合成及制備方法非常多，其合成工藝路線主要有以下幾種:(1)苯乙腈水解法:首先用氯節(jié)與氰化鈉在溶劑存在下生成苯乙腈，然后進(jìn)一步反應(yīng)得芳基乙腈，最后在稀硫酸中水解成芳基乙酸。該方法水解這一步收率高，但是合成苯乙腈收率低，目氰化鈉有劇毒。(?2)苯乙酰胺水解法:以苯乙烯為原料，經(jīng)與氨水、硫磺反應(yīng)生成苯乙酰胺，繼續(xù)反應(yīng)得芳基乙酰胺，再經(jīng)水解生成芳基乙酸。此法工藝簡(jiǎn)單，操作條件易控制，原料和中間產(chǎn)物毒性小，但苯乙烯與氨水、硫磺這一步反應(yīng)的副產(chǎn)物苯乙硫醇，味奇臭，污染環(huán)境，而且反應(yīng)需要加壓進(jìn)行，限制了該反應(yīng)的運(yùn)用。(3)碳基合成法:在碳基化催化劑作用下，氯代芳基甲烷在氫氧化鈉及有機(jī)溶劑兩相體系中在較低壓力及溫和溫度下進(jìn)行碳基化反應(yīng)，生成芳基乙酸鈉，然后經(jīng)酸化成芳基乙酸。該法的產(chǎn)物純度高，反應(yīng)條件溫和，但存在工藝過程中技術(shù)要求高，需精心操作以防止催化劑失活或流失等缺點(diǎn)，目收率尚有待于提高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題是提供一種甲基苯乙酸的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單，過程穩(wěn)定，效率高，易于工業(yè)化生產(chǎn)。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的一個(gè)技術(shù)方案是：一種甲基苯乙酸的制備方法，在反應(yīng)器中，加入甲基苯乙酸，嗎啉和硫磺，回流攪拌6-8h，反應(yīng)結(jié)束后，加入甲醇，加熱溶解，活性炭脫色，過濾，冷卻，在加入50%-70%和50%氫氧化鈉溶液組成的混合液，PH維持在8-10，加熱回流4-6h，反應(yīng)完畢后，過濾，減壓回收溶劑，加水，無機(jī)酸酸化至PH為2-3，析出柜體，過濾，得甲基苯乙酸粗品，60%乙醇重結(jié)晶，干燥，得甲基苯乙酸。

在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，所述的甲基苯乙酸，嗎啉和硫磺的摩爾比為1：3-4：1-2。

在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，所述的物料甲基苯乙酸包括有鄰甲基苯乙酸，對(duì)甲基苯乙酸和間甲基苯乙酸。

在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，所述的無機(jī)酸包括鹽酸和硫酸。

由于采用上述技術(shù)方案，本發(fā)明具有反應(yīng)條件溫和，原料便宜易得，操作過程簡(jiǎn)單、穩(wěn)定、產(chǎn)率較高、成本低，更適于工業(yè)化生產(chǎn)。?

具體實(shí)施方式

一種甲基苯乙酸的制備方法，在反應(yīng)器中，加入甲基苯乙酸，嗎啉和硫磺，回流攪拌6-8h，反應(yīng)結(jié)束后，加入甲醇，加熱溶解，活性炭脫色，過濾，冷卻，在加入50%-70%和50%氫氧化鈉溶液組成的混合液，PH維持在8-10，加熱回流4-6h，反應(yīng)完畢后，過濾，減壓回收溶劑，加水，無機(jī)酸酸化至PH為2-3，析出柜體，過濾，得甲基苯乙酸粗品，60%乙醇重結(jié)晶，干燥，得甲基苯乙酸。

其中，在反應(yīng)中，甲基苯乙酸，嗎啉和硫磺的摩爾比為1：3-4：1-2；甲基苯乙酸包括有鄰甲基苯乙酸，對(duì)甲基苯乙酸和間甲基苯乙酸；無機(jī)酸包括鹽酸和硫酸。

實(shí)施例1?

在干燥的三頸燒瓶中，加入3g(0.?02?mol)鄰甲基苯乙酮，6.098?mL(0.?075mol)嗎琳和?0.96g(0.?03mol)硫磺，回流攪拌8h，反應(yīng)完畢后，加入甲醇25?mL，加熱使溶解，活性炭脫色，過濾，冷卻，再加入20?rnL?70%乙醇和3.?7?mL?50%氫氧化鈉溶液組成的混合溶液，加熱回流4h。反應(yīng)畢，過濾，濾液減壓回收溶劑后，加水適量，用稀鹽酸調(diào)至pH?1-2，析出固體，抽濾，得到粗品。粗品用60%乙醇重結(jié)品，十燥，得到鄰甲基苯乙酸2.32g，收率70%，熔點(diǎn)88-90℃。

實(shí)施例2

在干燥的三頸燒瓶中，加入30g(0.2?mol)間甲基苯乙酮，65.34?mL(0.75?mol)嗎琳和?10.56g(0.33mol)硫磺，回流攪拌8h，反應(yīng)完畢后，加入甲醇25?mL，加熱使溶解，活性炭脫色，過濾，冷卻，再加入20?rnL?70%乙醇和3.?7?mL?50%氫氧化鈉溶液組成的混合溶液，加熱回流4h。反應(yīng)畢，過濾，濾液減壓回收溶劑后，加水適量，用稀鹽酸調(diào)至pH?1-2，析出固體，抽濾，得到粗品。粗品用60%乙醇重結(jié)品，十燥，得間甲基苯乙酸24.9g，收率75%，熔點(diǎn)88-90℃。

實(shí)施例3