[發明專利]一種生育酚中間體的萃取方法

有效

• 申請號: 201210087334.8
• 申請日: 2012-03-29
• 公開（公告）號: CN102633766A
• 公開（公告）日: 2012-08-15
• 發明（設計）人: 蔣平平;李海洋;董玉明;印建國
• 申請（專利權）人: 江南大學;江蘇璽鑫維生素有限公司
• 主分類號: C07D311/72
• 分類號: C07D311/72
• 代理公司: 無錫市大為專利商標事務所 32104
• 代理人: 時旭丹;劉品超

技術領域

本發明涉及一種生育酚中間體的高效萃取方法,該萃取方法達到高效分離目標產物的目的，屬于有機絡合萃取技術領域。

背景技術

維生素E又名生育酚，具有化學合成品和天然品兩種。天然維生素E是四種生育酚和四種生育酚三烯酚的混合體，具有旋光性；化學合成品通常是指DL-α-生育酚，是由各種光學異構體構成的外消旋體。由于天然維生素E無論在生物活性和安全性上均優于化學合成品，因此在醫藥、食品、化妝品以及飼料添加劑中，人們都趨向于使用天然維生素E。因此本發明重點在于研究天然維生素E的開發利用。

生育酚濃縮液是植物油脫臭餾出物經甲酯化及多級分子精餾后純化得到的產物，含有50%左右的混合生育酚以及50%的甘油酯、甾醇酯等其他雜質。其中混合生育酚包括D-α-生育酚、D-β-生育酚、D-γ-生育酚和D-δ-生育酚，后三者稱為非D-α-生育酚。由于非D-α-生育酚具有較低的生物活性(維生素E各同系物生物活性見表1)，因此將非D-α-生育酚轉型為高生物活性的D-α-生育酚一直以來是維生素E領域研究的重點。

表1??維生素E各同系物生物活性

名稱生物活性（IU/mg）D-α-生育酚1.49D-β-生育酚0.75D-γ-生育酚0.15D-δ-生育酚0.05DL-α-醋酸生育酚1DL-α-生育酚1.1

注：生物活性國際單位（IU）的定義：1mg合成維生素E醋酸酯（DL-α-醋酸生育酚）的生物活性為一個國際單位（IU）

在國際市場，特別是歐美市場，天然維生素E產品的要求是其生物活性在1000IU/g以上，即含D-α-生育酚67.1%以上或含D-α-醋酸生育酚73.1%以上。但是國內目前提取的天然維生素E，其組成由天然油脂的品種決定，D-α-生育酚的含量一般都較低，如果要達到國際市場上對天然維生素E的D-α-生育酚的含量的要求，尚需對非D-α-生育酚進行轉型的同時還要對其進行提純。

目前，將混合生育酚中的非D-α-生育酚轉型為D-α-生育酚的生產技術采用兩步法：氯甲基化-還原法、甲酰化-還原法、羥甲基化-還原法、胺甲基化-還原法等。比較而言，氯甲基化反應要用到濃鹽酸，對反應器腐蝕較嚴重，不利于工業化生產；甲酰化反應的中間體不穩定；羥甲基化法適合于混合生育酚含量較高的原料，只起到轉型的目的；胺甲基化法盡管過程復雜，產率稍低，但可以同時起到生育酚濃縮與結構轉型的作用。綜上考慮，本發明以生育酚濃縮液胺甲基化產物作為研究重點。

由于生育酚濃縮液中甘油酯、甾醇酯等雜質含量過高，且其沸點與生育酚相近，故采取蒸餾等操作無法將其脫除。本發明針對生育酚濃縮液胺甲基化后產物具有一定堿性，采取液液萃取的方法用酸-烴萃取體系將非D-α-生育酚中間體從甘油酯等雜質中萃取出來，得到幾乎純的非D-α-生育酚中間體，從而為下一步的加氫還原為D-α-生育酚創造有利條件，使其收率最大化。與此同時，萃取后廢棄的烴類溶劑還可通過蒸餾方式回收粗甘油酯及甾醇酯等。

發明內容