[發(fā)明專利]NZP族介孔磷酸鹽分子篩CaZr4P6O24的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210087280.5
• 申請日: 2012-03-29
• 公開（公告）號: CN102616809A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 祝琳華;司甜;楊勁
• 申請（專利權(quán)）人: 昆明理工大學(xué)
• 主分類號: C01B39/54
• 分類號: C01B39/54
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種NZP族介孔磷酸鹽分子篩CaZr₄P₆O₂₄的制備方法，其特征在于：按照產(chǎn)物CaZr₄(PO₄)₆的化學(xué)計(jì)量比，確定各反應(yīng)物的用量，并稱取或量取備用；將模板劑十六烷基三甲基溴化銨和聚乙二醇混合并加蒸餾水溶解后，加入含有有機(jī)添加劑乙二胺四乙酸、檸檬酸和乙二醇的(NH₄)₂HPO₄溶液中，用氨水調(diào)節(jié)體系的pH值為堿性，然后將溶有CaCO₃的ZrO(NO₃)₂溶液在攪拌下滴加到上述混合溶液中，在室溫下攪拌得到溶膠，將溶膠加熱使其脫水轉(zhuǎn)化為凝膠；凝膠經(jīng)干燥、研磨后，采用焙燒脫除模板劑并進(jìn)一步焙燒結(jié)晶，即可得到NZP族介孔磷酸鹽分子篩CaZr₄P₆O₂₄。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述NZP族介孔磷酸鹽分子篩CaZr₄P₆O₂₄的制備方法，其特征在于按如下步驟進(jìn)行：

（1）將有機(jī)添加劑與濃度為0.5-1.0M?的(NH₄)₂HPO₄溶液混合，并攪拌均勻；

（2）將模板劑十六烷基三甲基溴化銨和聚乙二醇混合后溶于蒸餾水中，在18-25℃下攪拌滴加至含有有機(jī)添加劑的(NH₄)₂HPO₄溶液中，然后用6M的氨水調(diào)節(jié)溶液pH值至7.0-9.0，其中聚乙二醇占模板劑混合物質(zhì)量的10-30%，十六烷基三甲基溴化銨與Zr⁴⁺的摩爾比為0.6-0.8，聚乙二醇與十六烷基三甲基溴化銨混合后按15-20%的質(zhì)量百分濃度溶于蒸餾水中；

（3）在常溫、常壓下將含有CaCO₃的ZrO(NO₃)₂溶液滴加入步驟（2）的混合液中，滴加結(jié)束后，繼續(xù)攪拌30-60min，制得前驅(qū)體溶膠，然后讓前驅(qū)體溶膠在60-80℃下加熱脫水轉(zhuǎn)化為凝膠，凝膠在60℃下干燥15h，進(jìn)行研磨；

（4）研磨后的凝膠固體經(jīng)三段式焙燒脫除模板劑和高溫焙燒結(jié)晶，即得NZP族介孔磷酸鹽分子篩CaZr₄(PO₄)₆。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述NZP族介孔磷酸鹽分子篩CaZr₄P₆O₂₄的制備方法，其特征在于：有機(jī)添加劑為檸檬酸、乙二醇和濃度為0.4M的乙二胺四乙酸的氨水溶液的混合物，三種有機(jī)添加劑的混合比例為：Ca²⁺和Zr⁴⁺離子的總摩爾數(shù)與乙二胺四乙酸的摩爾數(shù)之比為2，Ca²⁺和Zr⁴⁺離子總摩爾數(shù)與檸檬酸的摩爾數(shù)之比為1，乙二醇的摩爾數(shù)與乙二胺四乙酸和檸檬酸的總摩爾數(shù)之比為2。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述NZP族介孔磷酸鹽分子篩CaZr₄P₆O₂₄的制備方法，其特征在于：含有CaCO₃的ZrO(NO₃)₂溶液是按照產(chǎn)物CaZr₄P₆O₂₄分子式中Ca²⁺與Zr⁴⁺的化學(xué)計(jì)量比將CaCO₃溶解于濃度為0.2-0.5M的ZrO(NO₃)₂溶液中制得。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述NZP族介孔磷酸鹽分子篩CaZr₄P₆O₂₄的制備方法，其特征在于：三段式焙燒和高溫焙燒結(jié)晶是將研磨后的凝膠固體在150℃下恒溫2h，350℃恒溫2h，500℃恒溫6h后，自然降溫至室溫，再升溫至650-700℃下焙燒結(jié)晶2h。