[發(fā)明專利]5(6)取代的羅丹明異構(gòu)體的拆分合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210080853.1
• 申請日: 2012-03-24
• 公開（公告）號: CN102634225A
• 公開（公告）日: 2012-08-15
• 發(fā)明（設計）人: 肖義;于海波
• 申請（專利權(quán)）人: 大連理工大學
• 主分類號: C09B57/00
• 分類號: C09B57/00;C07D311/82;C07D455/03;C07D491/147
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

1.5(6)取代的羅丹明異構(gòu)體的拆分合成方法，其特征在于，

第一類5(6)取代的羅丹明異構(gòu)體的反應式為：

(1)X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-NH₂，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H

(2)X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-OH，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H

(3)X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-NH₂，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H

(4)X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-OH，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H

(5)X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-NH₂，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H

(6)X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-OH，R₁＝R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝R₃＝H或R₁＝CH₂CH₃，R₂＝H，R₃＝CH₃或R₁＝R₂＝CH₂CH₃，R₃＝H

第二類5(6)取代的羅丹明異構(gòu)體的反應式如下：

X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-NH₂或X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-OH或X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-NH₂或X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-OH或X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-NH₂或X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-OH

第三類5(6)取代的羅丹明異構(gòu)體的反應式如下：

X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-NH₂或X＝-Br，Y＝-Br，Z＝-OH或X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-NH₂或X＝-NO₂，Y＝-NO₂，Z＝-OH

或X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-NH₂或X＝-COOH，Y＝-CONHNH₂，Z＝-OH上上述的5(6)取代的羅丹明異構(gòu)體的拆分合成方法，具體步驟如下：

a、將5(6)取代的羅丹明溶于甲醇中，0℃下滴加氯化亞砜，室溫攪拌30分鐘，再加熱回流反應5小時，減壓蒸餾除去溶劑，將所得到的固體重新溶解在甲醇中，再加入5(6)取代的羅丹明4倍摩爾量的水合肼或羥胺，室溫攪拌反應24小時，將溶劑減壓除去，經(jīng)柱層析分離，得到相應的5-取代的羅丹明螺內(nèi)酰肼和6-取代的羅丹明螺內(nèi)酰肼或5-取代的羅丹明螺內(nèi)酰羥胺和6-取代的羅丹明螺內(nèi)酰羥胺；?

b、分別將a步驟所得到的5-取代羅丹明螺內(nèi)酰胺或6-取代羅丹明螺內(nèi)酰胺溶于四氫呋喃和甲醇的混合液中，加入等摩爾量的水解試劑，加熱至60℃反應5小時，再加入等摩爾量的NaOH飽和水溶液，加熱至50℃反應30分鐘，分別得到5位和6位取代的羅丹明；四氫呋喃與甲醇的體積比是10∶1。