[發(fā)明專利]含吡啶-2-甲酸根或吡啶-2,6-雙甲酸根配體的氮雜環(huán)卡賓鈀復合物和制備及應用

無效

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• 申請日: 2012-03-22
• 公開（公告）號: CN102627672A
• 公開（公告）日: 2012-08-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 金鐘;李艷景;張金玲;徐效華
• 申請（專利權(quán)）人: 南開大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/22;C07B43/04
• 代理公司: 暫無信息
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1.一種含吡啶-2-甲酸根或吡啶-2，6-雙甲酸根配體的氮雜環(huán)卡賓鈀復合物，其特征在于具有如下的結(jié)構(gòu)式：

其中：m＝0～4；n＝0～3；

R¹、R²分別為C₁～C₁₀一、二、三級烷基、C₅～C₁₀環(huán)烷基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、苯基、C₁～C₁₀烷基取代的苯基、C₁～C₁₀烷氧基取代的苯基；R¹和R²可以相同，也可以不同；

R³、R⁴分別為H、C₁～C₁₀烷基、苯基、C₁～C₈烷基取代的苯基、或R³～R⁴為并脂環(huán)或芳環(huán)；R³、R⁴可以相同，也可以不同；

R⁵為H、C₁～C₁₀烷基、C₁～C₁₀烷氧基、苯基、C₁～C₁₀烷基取代的苯基、C₁～C₁₀烷氧基取代的苯基。

2.按照權(quán)利要求1所述的氮雜環(huán)卡賓鈀復合物，其特征在于對于不飽和氮雜環(huán)上4，5-位取代基R³、R⁴部分，它包含具有相同的化學結(jié)構(gòu)通式但具有不同的立體結(jié)構(gòu)和旋光性能的外消旋體、右旋體和左旋體：

3.按照權(quán)利要求1所述的氮雜環(huán)卡賓鈀復合物，其特征在于所述的C₁～C₁₀烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)丁基、正戊基、異戊基、新戊基、仲戊基、叔戊基、環(huán)戊基、正己基、異己基、新己基、仲己基、叔己基、環(huán)己基、正庚基、異庚基、新庚基、仲庚基、叔庚基、環(huán)庚基、正辛基、異辛基、新辛基、仲辛基、叔辛基或環(huán)辛基；C₁～C₁₀烷氧基為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、環(huán)丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、環(huán)丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、環(huán)戊氧基、正己氧基、異己氧基、新己氧基、仲己氧基、叔己氧基、環(huán)己氧基、正庚氧基、異庚氧基、新庚氧基、仲庚氧基、叔庚氧基、環(huán)庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、新辛氧基、仲辛氧基、叔辛氧基或環(huán)辛氧基。

4.按照權(quán)利要求1所述的氮雜環(huán)卡賓鈀復合物，其特征在于它具有如下的結(jié)構(gòu)式：

5.按照權(quán)利要求1所述的氮雜環(huán)卡賓鈀復合物，其特征在于它具有如下的結(jié)構(gòu)式：

6.按照權(quán)利要求2所述的氮雜環(huán)卡賓鈀復合物，其特征在于它具有如下的結(jié)構(gòu)式：

7.一種權(quán)利要求1或2所述的氮雜環(huán)卡賓鈀復合物的制備方法，其特征在于包括的步驟：以相應的咪唑或咪唑啉鹽，氯化鈀和2-吡啶甲酸或2，6-吡啶二羧酸為起始原料，在碳酸鉀或碳酸銫作用下，90～100℃溫度下，在有機溶劑中反應12-24小時，生成含吡啶-2-甲酸根或吡啶-2，6-雙甲酸根配體的氮雜環(huán)卡賓鈀復合物；咪唑或咪唑啉鹽、二氯化鈀和2-吡啶甲酸或2，6-吡啶二羧酸的摩爾比為1.2∶1∶1.1；溶劑為1，4-二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、N，N-二甲基甲酰胺中的至少一種：

其中：m＝0～4，n＝0～3；R¹、R²、R³、R⁴、R⁵的取值如權(quán)利要求1所定義；X為氯、六氟磷酸根、或四氟硼酸根。