[發明專利]1.1?苯基烷基萘基乙烷異構體用作傳熱流體及其合成方法

有效

• 申請號: 201210075685.7
• 申請日: 2012-03-21
• 公開（公告）號: CN102660235B
• 公開（公告）日: 2017-05-17
• 發明（設計）人: 李濱濤;李玉英
• 申請（專利權）人: 常州辰盛絕緣新材料有限公司
• 主分類號: C07C15/24
• 分類號: C07C15/24
• 代理公司: 常州市夏成專利事務所(普通合伙)32233
• 代理人: 沈毅

技術領域

本發明涉及高溫傳熱流體領域，具體涉及：使用1.1-苯基烷基萘基乙烷異構體（組分A），1.1-苯基烷基聯苯基乙烷異構體（組分B），以及組分:A、B的混合物用作為傳熱流體；還涉及：在付-克氏烷基化反應催化劑存在的情況下，用苯乙烯與工業品混合甲基萘經付—克反應制得組分：A、B、混合物。

背景技術

合成傳熱流體（導熱油）在世界上使用的歷史已有八十年了，最早是于1932年由美國陶氐（Dow）化學公司研制的聯苯-聯苯醚共沸混合物：道生A（Dowtherm A）。之后：美、德、法、日等國又相繼開發出了多種適宜于不同使用溫度區間的導熱油。

導熱油問世之后，就充分顯示出了它的諸多優異的性能，水是傳統的傳熱流體，具有傳熱效率高、粘度小、蒸發潛熱大等優點，但水的凝點為0℃，臨界溫度為374.1℃、臨界壓力為220個大氣壓，沸點為100℃，當溫度超過100℃時，水蒸汽的壓力會隨溫度的升高而急劇增大，且100℃之上水蒸汽的熱效率也不高，200℃之上的加熱就不宜再用水（蒸汽）作為傳熱流體了。與水相比，導熱油具有:沸點高，飽和蒸汽壓低，凝點低的優勢，可以在常壓或很低壓力下加熱至350℃以上不氣化，更適用于200～400℃的高溫加熱系統，一般導熱油在0℃以下不凝結，有的品種甚至零下幾十度仍有良好的可泵性。因此高溫傳熱流體在現代工業生產中，己成了不可或缺的產品。

傳熱流體（導熱油）從結構組成上可劃分為：礦物油型與合成型兩大類。礦物型導熱油是以石油某線餾分為原料(多為重的石油餾分)，經過再加工配制而成，組成復雜，不能較準確的表述其分子結構。礦物型導熱油原料來源豐富，安全低毒，生產工藝簡單，價格低廉，但其熱穩定性和抗氧化性受其眾多組分物質的特性的影響而比較差，溫度較高時易發生氧化裂解，一般需添加抗氧劑、金屬鈍化劑等添加劑，但仍然使用壽命較短，適宜使用溫度較低，一般低于300℃。

選用導熱油，我們當然希望其具有高的使用溫度（熱穩定性好），高閃點、高燃點、高傳熱系數，還希望其低凝點、低粘度。而能夠同時兼具這些優點是很難的，只有合成導熱油方能在性能上符合如此苛刻的要求，且為數不多，能長期穩定的使用于340℃之上的液相高溫導熱油更是僅有廖廖幾種，如下:

（1).雙芐基甲苯:

適宜使用溫度范圍是-10～350℃，沸點：390℃、凝點：-30℃、粘度(40℃)：16～21mm2/s、閃點(開懷):200℃。主要品牌有:（日）綜研化學株式會社的Neosk-oil 1400，（德）赫斯公司的Marlothems S，（法）道達爾公司的jarytherm DBT;

（2).(部分)氫化三聯苯

上為混合三聯苯結構式，將其部分加氫(加氫率為25%～40%)，即可用作為傳熱流體:氫化三聯苯，其適宜使用溫度范圍是-7～345℃，沸點:352℃、凝點:≤-25℃、粘度:(40℃)29.6mm2/s、閃點(開懷):184℃;主要品牌有:(美)首諾公司的Therminol 66，(英)石油公司的Transcol SA ，(日)新日鐵公司的Nippon steel。

（3).二芳基烷，

（美）陶氏公司推出的高溫導熱油：Dowtherm RP，商品介紹稱其化學組成為：二芳基烷，其適宜使用溫度范圍是-20～350℃，沸點：353℃、粘度：(20℃)45mm2/s、閃點(閉環)：194℃，（法）阿托菲納公司在專利CN 1232486C 中提出了一種芐基四氫化萘(BTHN)的傳熱流體，也是一種:二芳基烷（可稱之為:苯基四氫萘基甲烷異構體）：沸點：350℃、粘度：（20℃）21mm2/s；其主體成份結構式如下：

無獨有偶，日本專利：JP 74 105781也提供出了如下通式的二芳基烷，可用作為高溫傳熱流體;

其中R¹、R²、R³、R⁴和R⁵選自氫原子和低級烷基，比如CH₃，n等于1或2。

綜上所述：以上三種(類)傳熱流體，較全面地具備了于340℃以上溫度使用時所應滿足的條件，性能優異。但是這三種(類)傳熱流體價格都很昂貴，這是因為其合成原料要么很貴，如:三聯苯和四氫化萘，要么在合成產品過程中，原料有較大失重，如:合成一個分子的雙芐基甲苯，需要用兩個分子的氯化芐，要釋放出兩個分子的氯化氫，減重相當大。