[發(fā)明專利]一種有機(jī)硅-環(huán)氧-聚酰亞胺膠粘劑及其制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210075357.7
• 申請(qǐng)日: 2012-03-21
• 公開（公告）號(hào): CN102618200A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 虞鑫海;閻睿;陳曉玲;陳梅芳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 東華大學(xué);上海睿兔電子材料有限公司
• 主分類號(hào): C09J163/00
• 分類號(hào): C09J163/00;C09J179/08;C09J183/08;C08G59/58;C08G59/38;C08G73/10
• 代理公司: 上海泰能知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 31233
• 代理人: 黃志達(dá);謝文凱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)膠粘劑及其制備領(lǐng)域，特別涉及一種有機(jī)硅-環(huán)氧-聚酰亞胺膠粘劑及其制備方法。

背景技術(shù)

目前，國(guó)內(nèi)對(duì)耐高溫膠粘劑的研究很多，但是能同時(shí)達(dá)到高的連接強(qiáng)度又能達(dá)到理想的耐熱性能的膠粘劑卻不是很多。北京航空材料研究所趙升龍、劉青方等人在2003年10月《航空材料學(xué)報(bào)》第23卷增刊上介紹了通過(guò)高官能度環(huán)氧樹脂AG-80和雙酚A型環(huán)氧樹脂混合，采用混合胺類固化劑，制成了室溫固化的可以耐熱200℃的膠粘劑，但此種膠粘劑在高溫下的拉伸剪切強(qiáng)度卻不太理想，僅為3MPa。王超、張斌等人在《中國(guó)膠粘劑》1998年第8卷第3期上介紹了一種無(wú)溶劑耐高溫的環(huán)氧樹脂，采用雙馬來(lái)酰亞胺作為基體樹脂，以4，4′-二氨基二苯甲烷作為固化劑，在250℃時(shí)剪切強(qiáng)度高達(dá)10MPa，但其固化工藝復(fù)雜，不利于施工。

美國(guó)專利US5200474公開了一種聚酰亞胺粘合劑的制備方法，以粘接銅箔與聚酰亞胺薄膜，其主要特征在于：經(jīng)巴比土酸(barbituric?acid)改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹脂與聚酰胺酸組成聚酰亞胺粘合劑體系。其主要缺點(diǎn)在于：需要在350℃的高溫條件下進(jìn)行長(zhǎng)期高溫固化。這不僅耗費(fèi)能源、對(duì)設(shè)備提出了更高的技術(shù)要求，而且又容易使銅箔發(fā)生氧化反應(yīng)。

中國(guó)專利CN101148656A公開一種耐高溫?zé)o溶劑環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于：TGDDM環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A、固化劑、促進(jìn)劑混合均勻，制得了耐高溫?zé)o溶劑環(huán)氧膠粘劑。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種有機(jī)硅-環(huán)氧-聚酰亞胺膠粘劑及其制備方法，該膠粘劑耐熱性能好，拉伸剪切強(qiáng)度高達(dá)31.2MPa；制備過(guò)程簡(jiǎn)單，使用無(wú)溶劑操作，起到了保護(hù)環(huán)境的作用。

本發(fā)明的一種有機(jī)硅-環(huán)氧-聚酰亞胺膠粘劑，其組分包括：A組分：N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4，4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、含羧基聚酰亞胺樹脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹脂和端氨基有機(jī)硅樹脂；B組分：2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷；

其中，N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4，4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、含羧基聚酰亞胺樹脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹脂、端氨基有機(jī)硅樹脂和2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的質(zhì)量比為100∶25～30∶5～10∶8～15∶15～25。

所述脂環(huán)型環(huán)氧樹脂為3，4-環(huán)氧基環(huán)己甲酸-3’，4’-環(huán)氧基環(huán)己甲酯。

所述端氨基有機(jī)硅樹脂為端氨基聚甲基硅氧烷，其分子結(jié)構(gòu)式為：

其中，m為大于1、小于50的自然數(shù)；上海EMST電子材料有限公司有穩(wěn)定供應(yīng)，商品名為YASI。

所述含羧基聚酰亞胺樹脂的制備方法為：

將摩爾比為1∶1-6的3，5-二氨基苯甲酸和2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷加入反應(yīng)器中，加入N，N-二甲基乙酰胺，室溫下攪拌溶解，加入2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐，室溫下攪拌反應(yīng)完全后，加入甲苯和對(duì)甲基苯磺酸，加熱回流分水反應(yīng)10-15小時(shí)后，分出甲苯，加入乙醇，析出固體粉末，過(guò)濾，干燥，得到含羧基聚酰亞胺樹脂；

其中，2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐的摩爾數(shù)與3，5-二氨基苯甲酸和2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的總摩爾數(shù)之比為1∶1.1-1.2；2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、3，5-二氨基苯甲酸和2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的總質(zhì)量與N，N-二甲基乙酰胺的質(zhì)量體積比為1克∶4-15毫升；N，N-二甲基乙酰胺與甲苯的體積比為1∶1；N，N-二甲基乙酰胺與乙醇的體積比為1∶20；對(duì)甲基苯磺酸與2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐的質(zhì)量比為1∶8-11。

本發(fā)明的一種有機(jī)硅-環(huán)氧-聚酰亞胺膠粘劑的制備方法，包括：

(1)將摩爾比為1∶1-6的3，5-二氨基苯甲酸和2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷加入反應(yīng)器中，加入N，N-二甲基乙酰胺，室溫下攪拌溶解，加入2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐，室溫下攪拌反應(yīng)完全后，加入甲苯和對(duì)甲基苯磺酸，加熱回流分水反應(yīng)10-15小時(shí)后，分出甲苯，加入乙醇，析出固體粉末，過(guò)濾，干燥，得到含羧基聚酰亞胺樹脂；