[發明專利]一種含甲酰基或異丁?；〈?,10-菲咯啉縮胺合鐵(Ⅱ)配合物的乙烯齊聚催化劑組合物

有效

• 申請號: 201210072998.7
• 申請日: 2012-03-19
• 公開（公告）號: CN103008011A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 劉珺;李維真;鄭明芳;張海英;王懷杰;周鈺;趙嵐;栗同林;吳紅飛;賈志光
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C11/02;C07C2/22
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉華聯

1.一種含甲?；〈?，10-菲咯啉配合物的乙烯齊聚催化劑組合物，包括具有以下通式(I)的甲?；〈?，10-菲咯啉縮胺合鐵(II)配合物作為主催化劑和三乙基鋁作為助催化劑，其中所述助催化劑中的金屬鋁與所述主催化劑中的中心金屬鐵的摩爾比為30至小于500：

其中，R₁-R₅各自獨立地為氫、C₁-C₆烷基、鹵素、C₁-C₆烷氧基或硝基。

2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述助催化劑中的金屬鋁與所述主催化劑中的中心金屬鐵的摩爾比為50至400。

3.根據權利要求2所述的組合物，其特征在于，所述助催化劑中的金屬鋁與所述主催化劑中的中心金屬鐵的摩爾比為100至300。

4.根據權利要求3所述的組合物，其特征在于，所述助催化劑中的金屬鋁與所述主催化劑中的中心金屬鐵的摩爾比為150至200。

5.根據權利要求1～4中任意一項所述的組合物，其特征在于，主催化劑中的R₁-R₅各自獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基。

6.根據權利要求5所述的組合物，其特征在于，主催化劑為R₁和R₅為乙基并且R₂-R₄均為氫的通式(I)所述化合物。

7.一種乙烯齊聚方法，是在權利要求1～6中任意一項所述的催化劑組合物存在下進行。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，乙烯齊聚反應溫度為20～150℃，反應壓力為0.1～30MPa；優選反應溫度為20～80℃，反應壓力為1～5MPa。

9.一種含異丁酰基取代的1，10-菲咯啉配合物的乙烯齊聚催化劑組合物，包括具有以下通式(II)的異丁酰基取代的1，10-菲咯啉縮胺合鐵(II)配合物作為主催化劑和三乙基鋁作為助催化劑，其中所述助催化劑中的金屬鋁與所述主催化劑中的中心金屬鐵的摩爾比為30至900：

其中，R₁-R₅各自獨立地為氫、C₁-C₆烷基、鹵素、C₁-C₆烷氧基或硝基。

10.根據權利要求9所述的組合物，其特征在于，所述助催化劑中的金屬鋁與所述主催化劑中的金屬鐵的摩爾比為50～800。

11.根據權利要求10所述的組合物，其特征在于，所述助催化劑中的金屬鋁與所述主催化劑中的金屬鐵的摩爾比為100～700。

12.根據權利要求11所述的組合物，其特征在于，所述助催化劑中的金屬鋁與所述主催化劑中的金屬鐵的摩爾比為150～500。

13.根據權利要求12所述的組合物，其特征在于，所述助催化劑中的金屬鋁與所述主催化劑中的金屬鐵的摩爾比為200～300。

14.根據權利要求9至13中任意一項所述的組合物，其特征在于，主催化劑中的R₁-R₅各自獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基。

15.根據權利要求14所述的組合物，其特征在于，主催化劑為R₁和R₅為乙基并且R₂-R₄均為氫的通式(II)所述化合物。

16.一種乙烯齊聚方法，是在權利要求9～15中任意一項所述的催化劑組合物存在下進行。

17.根據權利要求16所述的方法，其特征在于，乙烯齊聚反應溫度為20～150℃，反應壓力為0.1～30MPa；優選反應溫度為20～80℃，反應壓力為1～5MPa。