[發明專利]丁二烯制品及其制備方法

有效

• 申請號: 201210068950.9
• 申請日: 2012-03-15
• 公開（公告）號: CN103304360A
• 公開（公告）日: 2013-09-18
• 發明（設計）人: 韓明漢;劉建國;丁佐純;汪展文
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C07C11/167
• 分類號: C07C11/167;C07C5/09;B01J23/44
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 李志東

技術領域

本發明涉及丁二烯制品及其制備方法。

背景技術

丁二烯是一種重要的石油化工基礎有機原料和高聚物單體，在石油化工烯烴原料中的地位僅次于乙烯和丙烯，用途十分廣泛。它不僅能夠用于生產合成順丁橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、丁腈橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯彈性體(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂等多種橡膠和樹脂產品，還可以用于生產己二腈、1，4-丁二醇、蒽醌、環丁砜、四氫苯酐、高級醇和大環麝香等有機化工產品?，F階段，丁二烯來源于石油C₄餾分的抽提。由于我國的石油資源日益匱乏，丁二烯的供應存在風險。因此，高效地生產丁二烯意義重大。

通過乙炔新技術生產丁二烯，具體地，將乙炔通過二聚反應制備成乙烯基乙炔，再將乙烯基乙炔選擇加氫制備得到丁二烯，可以實現以煤為源頭生產丁二烯。

然而，目前的丁二烯制備方法仍有待改進。

發明內容

本發明是基于發明人的下列發現而完成的：

現階段，高濃度乙烯基乙炔加氫生產丁二烯的工藝具有一個突出的問題，即產物丁二烯易過度加氫生成混合丁烯以及丁烷等副產物。這些副產物的生成降低了原料利用率，增加了產物分離的成本，從而提高了目標產物丁二烯的生產成本。

本發明旨在至少解決現有技術中存在的技術問題之一。為此，本發明提供了丁二烯制品及其制備方法。

根據本發明的一個方面，本發明提供了一種制備丁二烯的方法。根據本發明的實施例，該方法包括以下步驟：使用催化劑，使乙烯基乙炔進行加氫反應，其中，在反應過程中，向反應體系中引入具有給電子能力的試劑。

根據本發明的具體示例，利用本發明的制備丁二烯的方法，能夠有效地制備獲得丁二烯，且能夠有效地減少副產物1-丁烯、順2-丁烯、反2-丁烯以及丁烷的生成，從而能夠有效地簡化制備工藝、降低生產成本，進而能夠有效地應用于生產合成順丁橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、丁腈橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯彈性體(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂等多種橡膠和樹脂產品，以及己二腈、1，4-丁二醇、蒽醌、環丁砜、四氫苯酐、高級醇和大環麝香等有機化工產品，從而本發明的制備丁二烯的方法能夠有效地推廣應用于大規模工業化生產。

根據本發明的實施例，在本發明的制備丁二烯的方法中，催化劑的種類不受特別限制。根據本發明的一些具體示例，催化劑可以為負載型金屬催化劑。根據本發明的實施例，負載型金屬催化劑的組成不受特別限制。根據本發明的一些具體示例，負載型金屬催化劑包含活性組分和載體，由此，其能夠有效地催化乙烯基乙炔進行加氫反應，生成丁二烯。根據本發明的實施例，負載型金屬催化劑的活性組分的種類不受特別限制。根據本發明的一些具體示例，負載型金屬催化劑的活性組分可以為選自金屬Pd、Cu、Ni、Pt、Ir、Ru、Mo、Co、Ga、Sn、Ag、Pt、Au、In、Sb、Ge、Bi、Fe以及Pb的至少一種。根據本發明的實施例，負載型金屬催化劑的載體的種類不受特別限制。根據本發明的一些具體示例，負載型金屬催化劑的載體可以為選自Al₂O₃、SiO₂、TiO₂、ZnO、MgO、CaCO₃、分子篩、石墨烯、碳管和活性炭的至少一種。其中，在負載型金屬催化劑中，載體不僅能夠起到骨架作用，還能夠分散催化劑的活性組分從而產生適宜的活性位，具體地說，在乙烯基乙炔加氫反應中，本發明的催化劑能夠較好地實現乙烯基乙炔的吸附和產物丁二烯的脫附，進而能夠顯著提高生產丁二烯的效率。