[發(fā)明專利]一種無規(guī)共聚物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210067594.9
• 申請(qǐng)日: 2012-03-14
• 公開（公告）號(hào): CN103304729A
• 公開（公告）日: 2013-09-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高文驥;吳江勇;祝綸宇;王曉春;于芳;王建宇;楊捷
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C08F220/56
• 分類號(hào): C08F220/56;C08F220/58;C08F222/40;C08F2/10;C09K8/588
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王浩然;王鳳桐

1.一種無規(guī)共聚物，其特征在于，該無規(guī)共聚物含有結(jié)構(gòu)單元A和結(jié)構(gòu)單元B；所述結(jié)構(gòu)單元A為式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元；所述結(jié)構(gòu)單元B為式(2)和式(3)所示結(jié)構(gòu)單元中的至少一種；且以所述無規(guī)共聚物中結(jié)構(gòu)單元的總重量為基準(zhǔn)，所述結(jié)構(gòu)單元A的含量為0.1-10重量％，所述結(jié)構(gòu)單元B的含量為90-99.9重量％；所述無規(guī)共聚物的粘均分子量為100萬-2000萬，優(yōu)選為500萬-1000萬；

其中，m為1-10的整數(shù)，優(yōu)選為1-6的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為1-3的整數(shù)；R₁為C₁-C₄的亞烷基；R₂、R₃各自獨(dú)立選自C₁-C₄的烷基；M₁、M₂各自獨(dú)立地選自H、K和Na中的任意一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無規(guī)共聚物，其中，結(jié)構(gòu)單元B為式(2)和式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元；且以所述無規(guī)共聚物中結(jié)構(gòu)單元的總重量為基準(zhǔn)，式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元B的含量為50-80重量％，式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元B的含量為10-49.9重量％。

3.一種無規(guī)共聚物的制備方法，其特征在于，該方法包括在烯烴的溶液聚合反應(yīng)條件下，在引發(fā)劑的存在下，使單體混合物在水溶液中進(jìn)行聚合反應(yīng)，聚合反應(yīng)的條件使得到的共聚物的粘均分子量為100萬-2000萬，優(yōu)選為500萬-1000萬；所述單體混合物含有單體D和單體E，所述單體D為式(4)所示的單體，所述單體E為式(5)和式(6)所示單體中的至少一種；且以所述單體混合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述單體D的用量為0.1-10重量％，所述單體E的用量為90-99.9重量％；

其中，m為1-10的整數(shù)，優(yōu)選為1-6的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為1-3的整數(shù)；R₁為C₁-C₄的亞烷基；R₂、R₃各自獨(dú)立選自C₁-C₄的烷基；M₁、M₂各自獨(dú)立地選自H、K和Na中的任意一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，結(jié)構(gòu)單元E為式(5)和式(6)所示的單體；且以所述單體混合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，式(5)所示的單體E的用量為50-80重量％，式(6)所示的單體E的用量為10-49.9重量％。

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中，以所述單體混合物的總重量為基準(zhǔn)，所述引發(fā)劑的用量為0.001-0.1重量％；所述引發(fā)劑選自偶氮類引發(fā)劑、過氧化物類引發(fā)劑和氧化還原類引發(fā)劑中的至少兩種；所述偶氮類引發(fā)劑選自偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮二異丁脒鹽酸鹽、偶氮二甲酰胺、偶氮二異丙基咪唑啉鹽酸鹽、偶氮異丁氰基甲酰胺、偶氮二環(huán)己基甲腈、偶氮二氰基戊酸、偶氮二異丙基咪唑啉、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈和偶氮二異庚腈中的一種或多種；所述過氧化物類引發(fā)劑選自過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀，過氧化苯甲酰和過氧化苯甲酰叔丁酯中的一種或多種；所述氧化還原類引發(fā)劑選自硫酸鹽-亞硫酸鹽、過硫酸鹽-亞硫酸鹽、過硫酸鹽-硫脲、過硫酸鹽-有機(jī)鹽和過硫酸銨-脂肪胺中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中，所述聚合反應(yīng)的反應(yīng)體系的pH值為5-13，所述聚合反應(yīng)在惰性氣氛中進(jìn)行；所述聚合反應(yīng)包括依次進(jìn)行的兩個(gè)階段，第一階段的反應(yīng)條件包括：反應(yīng)溫度為-5℃至10℃，反應(yīng)時(shí)間為2-10小時(shí)；第二階段的反應(yīng)條件包括：反應(yīng)溫度為40-60℃，反應(yīng)時(shí)間為1-8小時(shí)。

7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述單體D的制備方法包括以下步驟：

(1)在催化劑和脫水劑的存在下，將馬來酸酐與溴代胺在有機(jī)溶劑中進(jìn)行接觸，所述接觸的條件使得到中間體N-溴烷基馬來酰亞胺，其中，所述溴代胺與N-溴烷基馬來酰亞胺的結(jié)構(gòu)分別如式(7)和式(8)所示；

(2)將步驟(1)得到的N-溴烷基馬來酰亞胺與金屬亞硫酸鹽接觸，所述接觸的條件使得到N-烷基磺酸基馬來酰亞胺單體；

其中，m為1-10的整數(shù)，優(yōu)選為1-6的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為1-3的整數(shù)。