[發明專利]大分子硫醇及其合成方法

無效

• 申請號: 201210067367.6
• 申請日: 2012-03-14
• 公開（公告）號: CN102604088A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 聶俊;李春光
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C08G73/02
• 分類號: C08G73/02;C08G73/06;C07D295/088;C07D295/096;C07C323/25;C07C323/26;C07C319/02;C08F2/48
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 劉萍

技術領域

本發明涉及大分子硫醇的制備，屬于光固化引發劑領域。?

背景技術

光固化技術作為一項節能和環保型新技術，具有高效、適應性廣、經濟、節能和環境友好等優點，近十年在工業領域有了較快的增長。?

硫醇-烯烴體系除了具有傳統的光自由基聚合的優點外，還具有能克服氧阻聚，延遲凝膠作用，在極少或者沒有引發劑的情況下快速固化，它是一種在多官能硫醇和烯烴之間反應的逐步自由基聚合。?

然而現在應用的小分子硫醇具有很難聞的氣味，限制了它們在工業上的應用，基于此點合成無氣味的大分子硫醇具有很重要的意義。?

發明內容

本發明的目的是合成四類大分子硫醇。這四種大分子硫醇可以和烯烴單體應用在光固化體系中，很好的解決了小分子硫醇的難聞的氣味從而具有很好工業應用價值。?

大分子硫醇的結構，通式如下I，II，III，IV?

R₁是C₄-C₂₀的烷基或者脂環或者苯環基團，R₂是脂環或者金剛烷進一步說明大分子硫醇的特征在于，所述的R₁為?

所述的R₂為?

n為5-30。?

1)第一步反應為硫氰酸鉀和雙官能度環氧反應，二者的摩爾比為1∶1-1∶5，將溶解在30-50mL二氯甲烷、乙醇或者丙酮、三氯甲烷或者乙酸乙酯中的雙官能度環氧通過恒壓漏斗滴入到硫氰酸鉀的水溶液中，溫度設置在0℃-50℃，反應時間為8-36h，得到產物1；?

2)將仲胺溶解在溶劑中，溶劑為正己烷、丙酮、三氯甲烷或者二氯甲烷，1，4二氧六環或者乙酸乙酯40-50mL，產物1與仲胺的摩?爾比為1∶0.5-1∶2，通過恒壓漏斗滴入到仲胺中，反應溫度為20℃-100℃.反應時間為2-24h，得到產物2。?

本發明測試時將大分子硫醇溶在樹脂或者單體中，用實時紅外監測反應過程。?

本發明主要是通過引入環硫結構和和仲胺反應來得到大分子硫醇。其降低氣味理論依據如下：環硫易與仲胺反應，通過開環得到大分子硫醇，很好的降低了氣味。?

附圖說明

圖1是合成紅外分析圖。?

圖2是實時紅外動力學圖。?

圖3是動態力學分析圖。?

具體實施方式

下述實施例詳細說明本發明，但不限制本發明范圍。?

實施例1?

在裝有機械攪拌槳、溫度計、冷凝管和恒壓漏斗的四口燒瓶中，將40.16g?KSCN溶在50mL水中，然后將40.42g1，4-丁二醇二縮水甘油醚溶解在30mL三氯甲烷中逐滴加入，溫度控制在0℃，反應8h，靜置萃取洗滌旋蒸得到產物1.將10.2g哌嗪溶解在40mL丙酮中，產物1通過恒壓漏斗直接滴入，溫度控制在20℃，反應2h。旋蒸得到產物2，結構通過核磁，紅外和GPC得到證明。氣味比起傳統的小分子極低。?

實施例2?

在裝有機械攪拌槳、溫度計、冷凝管和恒壓漏斗的四口燒瓶中，將40.16g?KSCN溶在50mL水中，然后將40.42g?1，4-丁二醇二縮水甘油醚加入30mL二氯甲烷中逐滴加入，溫度控制在0℃，反應24h，靜置萃取洗滌旋蒸得到產物1.將6.1g?N，N’-二甲基乙二胺溶解在40mL乙酸乙酯中，產物1通過恒壓漏斗直接滴入，溫度控制在20℃，反應2h。旋蒸得到產物2.?

實施例3?

在裝有機械攪拌槳、溫度計、冷凝管和恒壓漏斗的四口燒瓶中，?將40.16g?KSCN溶在50mL水中，然后將45.12g?1，6-己二醇二縮水甘油醚加入50mL乙酸乙酯中逐滴加入，溫度控制在10℃，反應30h，靜置萃取洗滌旋蒸得到產物1.將11.2g哌嗪溶解在45mL乙酸乙酯中，產物1通過恒壓漏斗直接滴入，溫度控制在40℃，反應10h。旋蒸得到產物2.?

實施例4?

在裝有機械攪拌槳、溫度計、冷凝管和恒壓漏斗的四口燒瓶中，將40.16g?KSCN溶在50mL水中，然后將45.12g1，6-己二醇二縮水甘油醚加入40mL丙酮中逐滴加入，溫度控制在10℃，反應30h，靜置萃取洗滌旋蒸得到產物1.將5.2g?N，N’-二甲基乙二胺溶解在45mL1，4二氧六環中，產物1通過恒壓漏斗直接滴入，溫度控制在40℃，反應10h。旋蒸得到產物2.?

實施例5?