[發(fā)明專利]一種溫度響應(yīng)性核殼結(jié)構(gòu)納米粒子的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210065368.7
• 申請日: 2012-03-13
• 公開（公告）號: CN102585120A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 董志鑫;姬相玲;毛駿;王大鵬;楊木泉;薛彥虎
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號: C08F292/00
• 分類號: C08F292/00;C08F220/38;C08F220/34
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 魏曉波;逯長明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種納米技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，涉及一種溫度響應(yīng)性核殼結(jié)構(gòu)納米粒子的制備方法。

背景技術(shù)

溫度響應(yīng)性聚合物材料作為智能材料的一種，廣泛應(yīng)用于藥物緩釋、基因傳遞和生物傳感器等領(lǐng)域，引起了科學(xué)家的普遍關(guān)注。這種溫度響應(yīng)性聚合物可以分成兩類：一類具有最低臨界溶解溫度(LCST)，當(dāng)外界溫度高于LCST時，聚合物鏈發(fā)生塌縮，導(dǎo)致相轉(zhuǎn)變；另一類具有最高臨界溶解溫度(UCST)，當(dāng)外界溫度高于UCST時，聚合物的溶解性變好，聚合物鏈在溶液中呈伸展?fàn)顟B(tài)。

與單一溫度響應(yīng)的聚合物相比，多溫度響應(yīng)的聚合物在溶液中顯示多種相轉(zhuǎn)變，其應(yīng)用更加廣泛，因此，同時具有LCST和UCST的共聚物被廣泛研究。例如，Laschewsky等利用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合制備了嵌段共聚物聚(3-(甲基乙烯酰胺)丙基)二甲基-(3-磺酸)銨-b-聚N-異丙基丙烯酰胺，此嵌段共聚物在水溶液和鹽溶液中同時顯示UCST和LCST。(朗格繆爾2002，18，5360。Langmuir?2002，18，5360。美國化學(xué)會2002，124，3787。J.Am.Chem.Soc.2002，124，3787。)Arms等人利用1，3-丙磺內(nèi)酯將嵌段共聚物聚甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯-b-聚甲基丙烯酸[2-(4-嗎啉基)乙基]酯選擇性季銨化之后，該嵌段共聚物可以同時具有LCST和UCST。王等制備了梳型共聚物聚乙烯醇-g-聚對二氧雜環(huán)己酮，研究發(fā)現(xiàn)，改變接枝鏈聚對二氧雜環(huán)己酮的聚合度可以使共聚物的溫度響應(yīng)性發(fā)生變化，由LCST轉(zhuǎn)變?yōu)閁CST。(大分子2011，44，999。Macromolecules?2011，44，999)。另外其他研究組制備了在溶液中具有雙溫度響應(yīng)性的共聚物。(大分子快訊2004，25，1330。Macromol.Rapid?Commun.2004，25，1330。生物大分子2009，10，2092。Biomacromolecules2009，10，2092。大分子快訊2011，32，660。Macromol.Rapid?Commun.2011，32，660。)

然而，現(xiàn)有技術(shù)對多溫度響應(yīng)性聚合物的研究主要集中于嵌段共聚物或無規(guī)共聚物方面，很少涉及無機(jī)納米粒子接枝多溫度響應(yīng)性聚合物的雜化體系，因此，多溫度響應(yīng)性核殼結(jié)構(gòu)納米粒子的制備方法有待于進(jìn)一步研究。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種溫度響應(yīng)性核殼結(jié)構(gòu)納米粒子的制備方法，該方法制備得到溫度響應(yīng)性核殼結(jié)構(gòu)的SiO₂-g-P(SBMA-co-DMAEMA)納米粒子。

為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種溫度響應(yīng)性核殼結(jié)構(gòu)納米粒子的制備方法，包括以下步驟：

將甲基丙烯酸二甲基丙基磺酸胺乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、CuX₂、2，2-聯(lián)吡啶、引發(fā)劑修飾的SiO₂納米粒子和第一溶劑混合，得到第一混合液；

將所述第一混合液進(jìn)行脫氧處理，加入CuX后得到反應(yīng)原料液，所述CuX₂和CuX中的X分別為Cl或Br；

對所述反應(yīng)原料液進(jìn)行脫氧處理，反應(yīng)后得到溫度響應(yīng)性核殼結(jié)構(gòu)納米粒子。

優(yōu)選的，所述2，2-聯(lián)吡啶、CuX₂、CuX和引發(fā)劑修飾的SiO₂納米粒子的摩爾比為(15～30)∶(0.8～1.2)∶(8～12)∶1。

優(yōu)選的，所述2，2-聯(lián)吡啶、CuX₂、CuX和引發(fā)劑修飾的SiO₂納米粒子的摩爾比為20∶1∶10∶1。

優(yōu)選的，所述甲基丙烯酸二甲基丙基磺酸胺乙酯與甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的摩爾比為(1～100)∶(1～100)。

優(yōu)選的，所述甲基丙烯酸二甲基丙基磺酸胺乙酯與甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的摩爾比為1∶1。

優(yōu)選的，所述第一溶劑為水或甲醇和水的混合液。

優(yōu)選的，所述接枝反應(yīng)的溫度為20～35℃。

優(yōu)選的，所述接枝反應(yīng)的時間為2～50小時。

優(yōu)選的，所述引發(fā)劑修飾的SiO₂納米粒子中的引發(fā)劑為2-溴異丁酰溴。

優(yōu)選的，所述引發(fā)劑修飾的SiO₂納米粒子按如下方法制備：

步驟b1)將第二溶劑、氨水、正硅酸乙酯充分混合，得到透明溶膠，分離得到第一產(chǎn)物；