[發明專利]一種N,2-烯丙基苯胺類化合物的制備方法

無效

• 申請號: 201210063049.2
• 申請日: 2012-03-12
• 公開（公告）號: CN102603538A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 楊文龍;張鵬云;姬鵬燕;劉茵;姚桃花
• 申請（專利權）人: 西北師范大學
• 主分類號: C07C211/48
• 分類號: C07C211/48;C07C209/68
• 代理公司: 甘肅省知識產權事務中心 62100
• 代理人: 張英荷

技術領域

本發明屬于有機合成化學領域，涉及一種N,2-烯丙基苯胺類化合物的制備方法。?

背景技術

N-取代的1-苯并氮雜卓類物質是一類重要的雜環類中間體，許多1-苯并氮雜卓類物質表現出了很強的生物活性，這一類物質的衍生物如OPC-31260（原花青素）和脫伐普坦片對心臟病的治療有一定效果。N,2-烯丙基苯胺是合成1-苯并氮雜卓類物質的關鍵中間體，其結構式如下：

????????????????????????????????????????????????

目前，合成N,2-烯丙基苯胺類化合物的方法，一般通過烯丙醇與苯胺在鈀作催化劑的條件下反應，這類方法存在著反應時間長、催化劑昂貴、且產物中單雙取代不易控制等缺點。Lothar?W.?Bieber等采用溴丙烯和硝基苯反應制備N,2-烯丙基苯胺，該反應也存在反應時間長，且單雙取代產物不易控制的缺點。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術中存在的問題，提供一種高效率、高產率、反應易于控制的N,2-烯丙基苯胺類化合物的制備方法。

本發明N,2-烯丙基苯胺類化合物的制備方法，包括以下工藝步驟：

（1）N,N-二烯丙基苯胺類化合物的合成：以三氯甲烷為溶劑，以三乙胺為縛酸劑，使芳香族胺與溴丙烯于40~70℃，反應2~6?h，萃取，柱層析分離，得N,N-二烯丙基苯胺類化合物。

芳香族胺的結構式為：ArNH₂，其中Ar?=?C₆H₅、4-ClC₆H₄、4-CH₃C₆H₄、2-CH₃C₆H₄、3-CH₃C₆H₄。

芳香族胺與溴丙烯的摩爾比為1.0:3.0~1.0:5.0。

芳香族胺與三乙胺的摩爾比為1.0:3.0~1.0:5.0。

（2）N,2-烯丙基苯胺類化合物的合成：以氯苯為溶劑，使N,N-二烯丙基苯胺類化合物與無水氯化鋁于120~160℃反應2~6?h，萃取，柱層析分離，得到純品N,2-烯丙基苯胺類化合物。

N,N-二烯丙基苯胺類化合物與無水氯化鋁的摩爾比為1.0:?0.05~1.0:?0.25。

上述方法得到的產物經紅外譜圖、核磁譜圖等檢測，確定為N,2-烯丙基苯胺類化合物。

本發明與現有技術相比具有以下優點：

1、本發明不使用催化劑，避免了貴金屬催化劑的使用，成本了降低，同時有利于環境。

2、本發明工藝步驟簡單，反應條件溫和，反應時間短，后處理簡單，操作簡便安全，實現了快速、高效的目的。

3、中間產物和最終產物的收率高（中間產物收率可達98﹪，最終產物的收率可達60﹪），純度高（中間產物純度可達97.1﹪，最終產物的純度可達94.2﹪）。

4、采用的原來廉價易得，生產成本低。

具體實施方式

下面通過具體實施例對本發明N,2-烯丙基苯胺類化合物的制備方法作進一步的說明。

實施例1

（1）N,N-二烯丙基苯胺化合物的合成：將苯胺（0.93?g，10.00mmol）溶解在三氯甲烷（10.00ml）中，加入三乙胺（4.05g，40.00mmol），在65℃下再慢慢滴加入溴丙烯（4.84g，40.00mmol），整個反應過程用薄層層析法(TCL)跟蹤，即每隔10分鐘取樣，用毛細管在硅膠板上分別滴入反應液點樣、原料液苯胺點樣，兩個點樣處在同一直線上，然后將硅膠板放入盛有體積比為1：100的乙酸乙酯和石油醚的混合液的展瓶內。走板完成后，再將硅膠板放在紫外燈下或碘瓶中觀察，如果反應液中沒有與原料液苯胺齊平的點，則表明反應完全，反應時間為4?h，得反應液；將反應液靜置，用水分三次萃取，得到粗產品N,N-二烯丙基苯胺化合物，柱層分離后即得純品N,N-二烯丙基苯胺化合物。產率為92%。

產物的結構式為

?