[發明專利]用富馬酸副產品混合有機酸生產不飽和聚酯樹脂的方法

無效

• 申請號: 201210056018.4
• 申請日: 2012-03-06
• 公開（公告）號: CN102585105A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 孫楠;王有喜;吳鎖林
• 申請（專利權）人: 鎮江市聯港化學科技有限公司
• 主分類號: C08F283/01
• 分類號: C08F283/01;C08G63/52;C08G63/676;C02F9/10
• 代理公司: 鎮江京科專利商標代理有限公司 32107
• 代理人: 夏哲華

技術領域

本發明涉及一種化工廢液的處理方法，具體是一種用富馬酸副產品混合有機酸生產不飽和聚酯樹脂的方法。

背景技術

富馬酸的一種現有的制備方法是，在苯酐生產的尾氣洗液中(其中順丁烯二酸的質量分數約為77.15％)加入催化劑硫脲(SC(NH₂)₂)，使其中順丁烯二酸異構化反應生成富馬酸。該工藝中，經過濾分離富馬酸固體后所得濾液即是富馬酸副產品混合有機酸溶液。副產品混合有機酸溶液中主要含有苯甲酸、鄰苯二甲酸、順丁烯二酸、富馬酸等。據分析其中殘液中總酸含量約21.60％；在其所包含的總酸量中，不飽和二元烯酸占55-75％，二元酸總量占95-97％。傳統上，對此濾液當作廢水中和排放，其不僅處理成本高、并且造成排放污染。

此外，現有技術中通常用二元酸與二元醇(或三元醇、四元醇)縮聚反應成不飽和聚酯樹脂，其硬度與大理石硬度不相上下，常用于制作廚柜面料，裝飾面料或美術雕塑工藝品等，但其材料成本較高。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是，提供一種可對富馬酸生產廢液進行回收利用，減少排入污染，處理成本低，并可降低不飽和聚酯樹脂制造成本的用富馬酸副產品混合有機酸生產不飽和聚酯樹脂的方法。

本發明的用富馬酸副產品混合有機酸生產不飽和聚酯樹脂的方法是：

a.以苯酐生產的尾氣洗液生產富馬酸所產生的有機酸廢液為原料廢液，原料廢液的總酸量中二元烯酸重量占55-75％，二元酸總重量占95-97％；原料廢液經蒸發、濃縮、結晶、烘干后獲得粉狀的混合二元酸；

b.按重量份取上述混合二元酸40-100份，二元醇或三元醇或季戊四醇40-100份，在反應溫度10-100℃反應數小時后，采用抽真空的方法脫去反應生成的小分子水及過量的二元醇，反應得到預聚體；

c.將上述預聚體與20-60重量份的苯乙烯和1重量份的引發劑混合，在常溫下聚合成不飽和聚酯樹脂。

所述的二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、二乙二醇、雙酚A、四氫雙酚A中的一種或數種混合。

本發明將富馬酸生產廢液制備成具有較高利用價值的不飽和聚酯樹脂，降低了廢液處理成本、減少了排放污染；同時，該方法制備的不飽和聚酯樹脂具有獨特的化學穩定性和耐熱穩定性，此種樹脂經化學評估，在高溫下(100℃甚至更高)，耐各種化學腐蝕，酸性及堿性水溶液(如氫氧化鈉、鹽酸、硫酸、碳酸鈉及硝酸)及氧化劑作用下不易發生降解，可用于制造人造大理石或花崗石。

具體實施方式

本發明以苯酐生產的尾氣洗液生產富馬酸所產生的有機酸廢液為原料廢液，原料廢液的總酸量中二元烯酸重量占55-75％，二元酸總重量占80-97％；原料廢液經蒸發、濃縮、結晶、烘干后獲得粉狀的混合二元酸；以該混合二元酸與二元醇或三元醇或季戊四醇，在反應溫度10-100℃反應數小時后，采用抽真空的方法脫去反應生成的小分子水及過量的二元醇，反應得到預聚體；將預聚體與苯乙烯和1重量份的引發劑混合，在常溫下聚合成不飽和聚酯樹脂。具體實施例及最終產物的檢測結果如下表：