[發(fā)明專利]一種加氫處理催化劑及其制備方法

無效

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• 申請日: 2012-03-05
• 公開（公告）號: CN102600873A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發(fā)明（設計）人: 張孔遠;劉晨光;宋開暢;徐魯燕;付兆霖
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（華東）
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J27/188;B01J35/10;B01J32/00;B01J21/06;C10G45/08
• 代理公司: 青島高曉專利事務所 37104
• 代理人: 楊大興

技術領域：

本發(fā)明涉及一種加氫催化劑及其制備方法，該催化劑具有高脫氮活性，特別適用于重質餾分油加氫處理，如FCC原料或加氫裂化原料加氫處理。

背景技術：

加氫處理是石油加工過程中重要的工藝技術，它對于改善二次加工進料(催化裂化和加氫裂化等)和提高油品質量(汽柴油等)具有重要的意義。加氫處理技術的關鍵在于催化劑，目前加氫處理催化劑多采用氧化鋁為載體，VIB族金屬鉬和/或鎢與VIII族金屬鎳和/或鈷為活性組分，該類催化劑具有較好的加氫脫硫活性，而加氫脫氮活性略差。為了提高加氫處理催化劑的加氫脫氮活性，一般需要對載體進行改性以提高其表面酸性，中國專利CN00110710敘述了一種石油烴類加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于以擬薄水氧化鋁和Y分子篩為原料，與加氫活性金屬組分溶液一起混合、擠條成型，然后經干燥、焙燒，制成加氫處理催化劑。中國專利CN1769384A敘述了一種重油加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于將一定量β分子篩與無機耐熔氧化物經混合、捏合、成型、干燥、焙燒制成載體，載體浸漬活性金屬溶液，然后經干燥、焙燒制成催化劑。加入分子篩改性載體，增加了催化劑的裂化活性和催化劑表面積碳量，影響加氫處理裝置長周期穩(wěn)定運行。

為了提高加氫處理催化劑的活性，中國專利CN1362487敘述了一種加氫精制催化劑的制備方法，該催化劑以含鋯的氧化鋁為載體，其中含鋯化合物是在制備載體過程中機械混合加入的，氧化鋯和氧化鋁之間沒有形成強相互作用。中國專利CN1552815A敘述了一種餾分油加氫精制催化劑及其制備方法，該催化劑首先制備出含硅粘結劑，然后將擬薄水鋁石、含氟化合物、一種VIB族金屬化合物與含硅粘結劑經混捏、成型、干燥、焙燒制成Mo(W)/F-SiO₂-Al₂O₃載體，最后浸漬VIII族金屬化合物，經干燥、焙燒制成催化劑。

上述專利中載體改性劑(分子篩、氟化物和鋯化物)都是在制備載體的混捏過程中加入，存在分散不均，對氧化鋁改性效果差的問題。

發(fā)明內容：

針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明提供一種加氫處理催化劑及其制備方法。

本發(fā)明所提供的催化劑包含：按催化劑重量計，氧化鋁載體含量60-90％、VIB金屬氧化物含量5-35％、VIII族金屬氧化物含量1-10％和P₂O₅含量0.5-5％；催化劑的孔容0.20～0.50毫升/克，比表面積為100～300米²/克。其中，氧化鋁載體是由氟重量含量為2-10％、SiO₂重量含量為2-10％的氟/硅改性氫氧化鋁干膠與ZrO₂重量含量為2-10％的鋯改性的氫氧化鋁干膠混合制備出的氟、硅和鋯聯(lián)合改性的氧化鋁，在該載體中，氟/硅改性氫氧化鋁干膠的重量含量為10-50％、鋯改性的氫氧化鋁干膠的重量含量為50-90％；所述VIB族金屬選擇鉬和/或鎢，VIII族金屬選擇鎳和/或鈷。

本發(fā)明催化劑采用等體積浸漬法制備，即通過浸漬將活性組分擔載到載體上的，可以一步浸漬，也可以分步浸漬，最好是一步浸漬。其制備過程如下：

(1)制備氧化鋁載體：將氟/硅改性氫氧化鋁干膠和鋯改性氫氧化鋁干膠按重量比1∶1-1∶9混合均勻，加入粘結劑與助擠劑后經混捏、擠條成型、干燥、焙燒后即可。

所述的干燥溫度為80℃-160℃，優(yōu)選100℃-150℃；干燥時間為1-20小時，優(yōu)選2-8小時；所述的焙燒溫度為400℃-700℃，優(yōu)選500℃-600℃；焙燒時間為1-15小時，優(yōu)選2-8小時。

所述的粘結劑為硝酸、檸檬酸、醋酸和草酸中的一種或幾種，加入量為氫氧化鋁干膠總重量的1-10％(濃度100％)，以3-5％為最佳。

所述的助擠劑為田菁粉、活性炭和聚乙烯醇等中的一種或幾種，加入量為氫氧化鋁干膠總重量的2-10％(濃度100％)，以3-5％為最佳。

(2)配制浸漬液：將含鎳和/或鈷化合物、含鉬和/或鎢化合物、含磷化合物混合配置成水溶液。

所述的含鎳和/或鈷化合物是堿式碳酸鎳和/或堿式碳酸鈷、硝酸鎳和/或硝酸鈷、草酸鎳和/或草酸鈷和醋酸鎳和/或醋酸鈷中的一種或幾種；含鉬化合物為鉬酸銨和/或氧化鉬；含鎢化合物為鎢酸銨和/或偏鎢酸銨；含磷化合物為磷酸、磷酸氫銨和磷酸二氫銨中的一種或幾種。