[發(fā)明專利]具有加氫催化作用的催化劑及其制備方法和應(yīng)用以及加氫精制方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201210054221.8 | 申請(qǐng)日： | 2012-03-02 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN103285940A | 公開（公告）日： | 2013-09-11 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 劉學(xué)芬;張樂;王奎;李明豐;龍湘云;劉清河;聶紅;李大東;陳若雷 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院 |
| 主分類號(hào)： | B01J37/10 | 分類號(hào)： | B01J37/10;B01J35/10;B01J23/882;B01J23/888;C10G45/08 |
| 代理公司： | 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283 | 代理人： | 劉國(guó)平;顧映芬 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 具有 加氫 催化 作用 催化劑 及其 制備 方法 應(yīng)用 以及 加氫精制 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種具有加氫催化作用的催化劑及其制備方法，以及該催化劑在烴油加氫精制中的應(yīng)用；本發(fā)明還涉及一種使用所述催化劑的加氫精制方法。
背景技術(shù)
隨著世界范圍內(nèi)環(huán)保要求日益嚴(yán)格，各國(guó)對(duì)車用燃料的質(zhì)量要求日益苛刻。此外，由于石油資源減少，原油性質(zhì)變重變劣，煉廠不得不加工更為劣質(zhì)的原油。因此，大幅降低柴油中雜質(zhì)以及多環(huán)芳烴含量，顯著改善柴油質(zhì)量，已經(jīng)成為煉油企業(yè)迫切需要解決的一個(gè)問題。加氫技術(shù)是降低油品中雜質(zhì)含量、改善油品質(zhì)量的主要技術(shù)之一，其核心是加氫催化劑。
因此，開發(fā)具有更高加氫活性的催化劑成為研究熱點(diǎn)。
CN101298043B公開了一種負(fù)載型單金屬加氫脫硫催化劑的水熱沉積制備方法，該方法包括：
(1)向加有氧化鋁的高壓釜中加入一種選自第VIB族活性金屬的金屬鹽溶液，以無(wú)機(jī)酸為沉淀劑，以有機(jī)酸為分散劑，控制水熱反應(yīng)的溫度為100-200℃，時(shí)間為6-48小時(shí)，其中，分散劑與活性金屬的摩爾比為0.5-3∶1，所述分散劑為碳原子數(shù)為2-12的二元或三元羧酸；
(2)水熱反應(yīng)完成后將懸浮液進(jìn)行過濾、水洗，并進(jìn)行干燥和焙燒，從而得到加氫脫硫催化劑。
CN101298047A公開了一種加氫催化劑的制備方法，該加氫催化劑的載體上負(fù)載有第VIB族金屬和第VIII族金屬活性組分，該制備方法包括：
(1)向高壓釜中加入載體和含第VIB族金屬的鹽溶液，以無(wú)機(jī)酸為沉淀劑，以陽(yáng)離子表面活性劑為分散劑，控制水熱反應(yīng)的溫度為100-200℃，時(shí)間為12-36小時(shí)；
(2)水熱反應(yīng)完成后將懸浮液進(jìn)行過濾、水洗，并進(jìn)行干燥、焙燒，得到單金屬催化劑；
(3)將得到的單金屬催化劑置于高壓釜中，加入第VIII族金屬的鹽溶液，以尿素為沉淀劑，在50-90℃的溫度下反應(yīng)4-12小時(shí)后，將溫度升高至90-137℃，再反應(yīng)4-12小時(shí)；
(4)將反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過濾和水洗后，進(jìn)行干燥和焙燒，得到雙金屬組分的加氫催化劑。
采用CN101298043B和CN101298047A公開的水熱沉積方法來(lái)制備加氫催化劑時(shí)，由于含第VIB族金屬元素的化合物與含第VIII族金屬元素的化合物的溶解性不同，因此需要進(jìn)行兩次水熱沉積反應(yīng)才能制備具有雙金屬組分的加氫催化劑，操作繁瑣，很難滿足大規(guī)模生產(chǎn)的需求。
李俊誠(chéng)等(水熱改性對(duì)NiMO/γ-Al2O3加氫脫氮催化劑結(jié)構(gòu)及性能的影響，無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)，20(6)：739-742，2004)公開了一種加氫催化劑的制備方法，該方法包括用分步浸漬法將(NH4)6Mo7O24·4H2O和Ni(NO3)2·6H2O負(fù)載在γ-Al2O3上，并將浸漬后的產(chǎn)物在140-180℃的溫度下進(jìn)行2小時(shí)的水熱改性。但是，研究過程中發(fā)現(xiàn)，采用該方法制備的催化劑的加氫活性仍然有待于進(jìn)一步提高。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種具有加氫催化作用的催化劑的制備方法，由該方法制備的催化劑的加氫催化活性高，并且該方法操作簡(jiǎn)便，通過一步浸漬即可制備具有第VIB族金屬元素和第VIII族金屬元素的催化劑。
本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)，用含有至少一種含第VIB族金屬元素的化合物和至少一種含第VIII族金屬元素的化合物的水溶液浸漬多孔載體，并將浸漬后的混合物進(jìn)行水熱處理的過程中，提高水熱處理的壓力，能夠顯著提高最終制備的催化劑的催化活性。由此完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的第一方面提供了一種具有加氫催化作用的催化劑的制備方法，該制備方法包括：
在成型的多孔載體上引入至少一種第VIB族金屬元素、至少一種第VIII族金屬元素和至少一種作為助劑的非金屬元素；
其中，在成型的多孔載體上引入至少一種第VIB族金屬元素和至少一種第VIII族金屬元素的方法包括以下步驟：
(1)用一種水溶液浸漬所述成型的多孔載體，所述水溶液含有至少一種含第VIII族金屬元素的化合物和至少一種含第VIB族金屬元素的化合物以及含或不含助溶劑；
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