[發明專利]基于聚亞甲基的星形聚合物、制備方法及其應用

無效

• 申請號: 201210053771.8
• 申請日: 2012-03-02
• 公開（公告）號: CN102634032A
• 公開（公告）日: 2012-08-15
• 發明（設計）人: 馬志;陳健壯;趙巧玲;黃晉
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;C08G81/02;C08L87/00;C08L53/00;C08L23/00
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 鄔震中

技術領域

本發明是關于一種基于聚亞甲基的星形聚合物、制備方法及其用途，屬于聚烯烴功能化的技術領域。

背景技術

聚烯烴是用量最大、應用范圍最廣的高分子材料之一。但聚烯烴分子鏈是非極性的使其應用范圍受到了一定的限制。因此，設計特殊結構的聚烯烴或在聚烯烴分子中引入極性基團、反應性基團或其它功能性基團，對聚烯烴進行功能化，是實現聚烯烴材料高性能化的重要途徑[Chung，T.C.Functionalization?of?Polyolefins，Academic?Press，London，2002；Prog.Polym.Sci.2002，27，1347；CN?156617A；ZL?03141200.9；胡友良(Hu?Y?L)，喬金梁(Qiao?J?L)，呂立新(Lu?L?X).聚烯烴功能化及改性—科學與技術(Functionalization?and?Modification?of?Polyolefins-Science?and?Technology).北京：化學工業出版社(Beijing：Chemistry?Industry?Press)，2006.1-68]。功能化后的聚烯烴，其粘結性、涂覆性、染色性及與其它材料(如極性聚合物、顏料、填料、玻璃纖維和金屬等)的相容性都得到了很大的提高。

近些年來出現了一些新穎的設計合成主鏈鏈端功能化聚烯烴的方法[陳健壯(Chen?J?Z)，崔崑(C?K)，張淑媛(Zhang?S?Y)，馬志(Ma?Z)^**化學進展2008，20(11)：1740-1750?ISSN：1476-8186?CN：11-5350/TP]，即將極性基團選擇性地引入到聚烯烴的主鏈鏈端，這些主鏈鏈端基團具有很好的活性，可以作為很多反應的反應點?？梢岳没鶊F轉化反應生成基于聚烯烴的大分子引發劑，通過自由基聚合、開環聚合反應，進而制備鏈端功能化的(多)嵌段聚合物。我們課題組最近利用非烯烴聚合途經—葉立德活性聚合方法與其它活性聚合方法(原子基團轉移活性自由基聚合或開環聚合)相結合，制備了主鏈鏈端功能化的聚亞甲基和基于聚亞甲基的兩嵌段聚合物(Macromol.Rapid?Commun.2009，30，532；J.Polym.Sci.Part?A：Polym.Chem.2009，47，5671；J.Polym.Sci.，Part?A：Polym.Chem.2010，48，1894；J.Polym.Sci.Part?A：Polym.Chem.2011，49，511)，其具有鏈端基團功能化效率高，分子量(M_n)可控而且分子量分布(PDI)窄的特點。如果上述主鏈鏈端功能化的聚亞甲基和基于聚亞甲基的兩嵌段聚合物的鏈端基團進一步轉化為疊氮功能基團，則可以利用高效的點擊化學(Angew.Chem.，Int.Ed.2002，41，2596；Angew.Chem.，Int.Ed.2004，43，3928；Chem.Soc.Rev.2007，36，1369)，設計合成一些新型結構的功能化聚烯烴。

星形聚合物具有良好的流變性能、機械性能等(Prog.Polym.Sci.2009，34，317；Chem.Rev.2001，101，3747.)，但基于功能化聚烯烴的星形聚合物的合成及其性能研究并不多(Macromolecules?2010，43，8331；Macromolecules?2010，43，4889；Macromolecules?2009，42，2313)。點擊化學以其高的反應效率和良好的活性基團容忍性應用越來越廣泛，在這里基于我們以前的工作基礎，將主鏈鏈端功能化的聚亞甲基和基于聚亞甲基的兩嵌段聚合物進一步進行鏈端基團的轉化，得到了含有疊氮功能團的聚亞甲基或其嵌段聚合物，再利用點擊化學的方法將鏈端含有疊氮官能團的聚亞甲基或基于聚亞甲基的嵌段共聚物連接到含有炔基的中心核上，最終得到結構可控的基于聚亞甲基的星形聚合物。這種基于聚亞甲基的星形聚合物預期具有良好的流變性能、機械性能、共混相容性等，對于設計合成具有新型結構的功能化聚烯烴和拓展功能化聚烯烴的應用具有重要的意義。

發明內容

本發明的目的是在現有技術的基礎上提供一種結構可控的基于聚亞甲基的星形聚合物；

本發明的目的還提供一種上述結構可控的基于聚亞甲基的星形聚合物的制備方法以及用途。