[發(fā)明專利]固定床脫硫催化劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210053038.6
• 申請日: 2012-03-02
• 公開（公告）號: CN102614925A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張曉龍;劉福全;趙偉;溫暖
• 申請（專利權(quán)）人: 長春惠鵬石油化工科技有限公司
• 主分類號: B01J31/26
• 分類號: B01J31/26;C10G27/10
• 代理公司: 吉林長春新紀(jì)元專利代理有限責(zé)任公司 22100
• 代理人: 白冬冬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域。

背景技術(shù)

在原油中硫的存在形態(tài)很多，按性質(zhì)可以劃分為兩類，活性硫化物和非活性硫化物。活性硫化物包括元素硫、硫化氫和硫醇等，其中硫醇多存在于輕餾分中，在輕餾分中硫醇硫含量往往占其總硫含量的40%～50%。油品中的硫醇不僅產(chǎn)生令人惡心的臭味，而且會影響油品的安定性。硫醇對生產(chǎn)設(shè)備及輸送管路有腐蝕性，從而造成生產(chǎn)安全隱患。此外，硫醇還影響油品對添加劑（如抗爆劑、抗氧化劑等）的感受性。

現(xiàn)在煉油廠常用的脫硫醇方法是催化氧化脫硫醇法，也稱為梅洛克斯（Merox）法，應(yīng)用此種脫硫醇原理的生產(chǎn)工藝目前有三種：液-液法、無堿固定床脫硫醇法和液-固-活法。液-液法操作簡單，對低分子硫醇脫除率高，但是產(chǎn)生的堿渣由于環(huán)保要求很難排放，大型煉油廠很少使用此法。無堿固定床脫硫醇法是改進(jìn)的液-液法，在液-液法的反應(yīng)器中填充活性炭，需要定期補充催化劑到活性炭上，催化劑消耗大，利用率不高。現(xiàn)在的液-固-活法屬于改進(jìn)的無堿固定床脫硫醇工藝，大多都與活化劑配套使用，通過活化劑的作用，原料油與催化劑處于均相利于硫醇的氧化，提高了脫硫醇效率，活化劑存在于油中，對油品質(zhì)量無影響，無堿渣排放。本發(fā)明適用于無堿固定床脫硫醇法和液-固-活法。

專利CN85103713A公開了輕質(zhì)油品的液-固-活化劑法脫臭工藝，此工藝與傳統(tǒng)的液-液法相比，對催化裂化汽油，堿耗下降60～70%，催化劑的用量下降80%左右；對煤油，比常規(guī)固定床法堿耗下降70～80%，催化劑用量下降70～80%，其中催化劑制備方法是通過配成溶液、浸漬使之負(fù)載于活性炭上。

專利CN1952051A公開了一種催化裂化汽油汽油無堿脫硫醇方法，其中的固定床催化劑的制備方法也是通過配成溶液、浸漬使之負(fù)載于活性炭上。

市場銷售的磺化酞菁鈷，既含有一定量的水溶物，又含有大量的堿不溶物，而在上述專利和現(xiàn)有的浸漬法生產(chǎn)的固定床脫硫催化劑制備過程中，都沒有對其進(jìn)行精制提純，在堿溶解過程中，磺化酞菁鈷中可水溶解部分中含有的大量酸與堿反應(yīng)生成的硫酸鈉隨同活性組分一起進(jìn)入活性炭的微孔中，大大減少了活性炭可利用的比表面積，減少了催化劑載體的活性中心，而其不溶組成的微小顆粒隨同可溶組成一起，包含覆蓋在載體的外表面和活性炭大孔中，也減少了活性炭比表面積的利用，因此制成的催化劑活性組分不穩(wěn)定，活性炭的比表面積僅有部分得到利用。同時在油品脫硫過程中，由于催化劑的活性組分的含量很小，大量的油品又會使其嚴(yán)重流失，從而使催化劑壽命受到影響。本發(fā)明針對上述催化劑的弊端進(jìn)行了研究，旨在改善上述欠缺，使該用途的催化劑，負(fù)載磺化酞菁鈷，含量高，數(shù)值穩(wěn)定，充分發(fā)揮了載體的較大比表面積的作用，不受油品沖洗而使負(fù)載量減少，大大地提高了催化劑的活性，延長了使用壽命，不必停產(chǎn)進(jìn)行頻繁的進(jìn)行催化劑的活化再生，減少了液堿排放造成的污染。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對以往采用浸漬法制備的固定床脫硫催化劑活性低、壽命短的問題，提供一種高效的固定床脫硫催化劑及其制備方法。

本發(fā)明由下述重量份配比的原料組成：

活性炭粉??????????????????????60～80

粘結(jié)劑????????????????????????8～12

活性組分??????????????????????3～5

助劑??????????????????????????24～28???。

本發(fā)明固定床脫硫催化劑的制備方法，?

將活性組分進(jìn)行精制提純，去掉其中的水溶物和堿不溶性雜質(zhì)；

②按配比取適量粉碎后的活性炭粉和粘結(jié)劑加入到混捏機中，混合均勻；

③按配比取適量活性組分和助劑，混合均勻后加入到混捏機中，與以上物料混捏30～40分鐘；

將混捏后所得物料加入到擠條機中，擠條成型；

⑤將成型物料在120～150℃下干燥8～12小時，在400～450℃下活化3～4小時，即得本發(fā)明的固定床脫硫催化劑。

本發(fā)明所述的粘結(jié)劑為煤瀝青、煤焦油或淀粉，以改質(zhì)高溫煤瀝青為優(yōu)。

本發(fā)明所述的活性組分為磺化酞菁鈷或聚酞菁鈷，以磺化酞菁鈷為優(yōu)。

本發(fā)明所述的助劑為25%（w/w）的氫氧化鈉溶液。

本發(fā)明固定床脫硫催化劑的制備方法，活性組分的精制提純需用5～10倍（w/w）的水進(jìn)行攪拌、浸泡，以除去水溶物，用10～30%的氫氧化鈉溶液將有效成分溶解，丟棄沉淀的雜質(zhì)。