[發明專利]一種水介質中制備雙端羥基聚苯醚的方法及其產物與應用

無效

• 申請號: 201210052618.3
• 申請日: 2012-03-02
• 公開（公告）號: CN102604075A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 莫晶朝;申屠寶卿;翁志學
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08G65/44
• 分類號: C08G65/44;C08G59/62;C08L63/00;B32B15/092;B32B15/20;B32B17/04
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

1.一種水介質中制備雙端羥基聚苯醚的方法，其特征在于，包括：在堿性化合物、表面活性劑、銅離子-聚酰胺胺絡合物、氧化劑存在下，苯酚類單體和芳香族二酚類單體在水介質中進行氧化聚合反應，得到具有下列化學式(Ⅰ)的雙端羥基聚苯醚：

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²各自獨立的為氫、苯基、碳原子數為1至3的烷基、碳原子數為1至3的鹵代烷基、碳原子數為1至3的氨基烷基或碳原子數為1至3的烷氧基；m為2～50；n為2～50；

所述的苯酚類單體具有化學式(Ⅱ)的結構：

其中，R¹、R²、R³、R⁴各自獨立的為氫、苯基、碳原子數為1至3的烷基、碳原子數為1至3的鹵代烷基、碳原子數為1至3的氨基烷基或碳原子數為1至3的烷氧基；R′為氫或鹵素；

所述的芳香族二酚類單體具有化學式(Ⅲ)的結構：

其中，R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²各自獨立的為氫、苯基、碳原子數為1至3的烷基、碳原子數為1至3的鹵代烷基、碳原子數為1至3的氨基烷基或碳原子數為1至3的烷氧基。

2.如權利要求1所述的水介質中制備雙端羥基聚苯醚的方法，其特征在于，所述的氧化聚合反應的溫度為20～80℃，時間為2～18h。

3.如權利要求1所述的水介質中制備雙端羥基聚苯醚的方法，其特征在于，所述的氧化聚合反應的各原料的摩爾比組成為：

所述的銅離子-聚酰胺胺絡合物的銅離子來自氯化亞銅、溴化亞銅、硫酸亞銅、硝酸亞銅、氯化銅、溴化銅、硫酸銅、硝酸銅中的至少一種。

4.如權利要求1所述的水介質中制備雙端羥基聚苯醚的方法，其特征在于，所述的堿性化合物為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、甲醇鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉中的一種或幾種。

5.如權利要求1所述的水介質中制備雙端羥基聚苯醚的方法，其特征在于，所述的表面活性劑為陰離子型表面活性劑。

6.一種如權利要求1～5任一權利要求所述的方法制備的雙端羥基聚苯醚。

7.一種如權利要求6所述的雙端羥基聚苯醚在制備覆銅板中的應用。

8.如權利要求7所述的雙端羥基聚苯醚在制備覆銅板中的應用，其特征在于，包括：

(1)將質量比為1∶0.2～1∶0.001～0.05∶5～25的環氧樹脂、雙端羥基聚苯醚、催化劑、有機溶劑混合，然后在100～150℃條件下反應2～6h，得到聚苯醚改性環氧樹脂與未反應的環氧樹脂的混合液；

(2)向混合液中加入固化交聯劑，得到樹脂濃度為40～50wt％的浸膠液，將玻璃纖維布浸漬在浸膠液中，得到樹脂含量為70～80wt％的玻璃纖維浸漬布，取數張玻璃纖維浸漬布疊合整齊后再在上下表面覆以電解銅箔，經壓制和固化后得到覆銅板；

所述的環氧樹脂為多官能度的縮水甘油醚型環氧樹脂，所述的縮水甘油醚型環氧樹脂包含2個或2個以上環氧基；

所述的催化劑為三苯基膦及其衍生物；

所述的有機溶劑為甲苯、二甲苯、三氯乙烷、三氯丙烷或二氯丁烷中的一種或多種；

所述的固化交聯劑為胺類交聯劑或酸酐類交聯劑。

9.如權利要求8所述的雙端羥基聚苯醚在制備覆銅板中的應用，其特征在于，所述的胺類交聯劑的胺類活性氫與聚苯醚改性環氧樹脂和環氧樹脂中環氧基的當量比為0.5～3.0；所述的胺類交聯劑為雙氰胺、二胺基二苯砜、二亞乙基三胺、三氟化硼-單乙胺、蜜胺、胍胺或雙胍。

10.如權利要求8所述的雙端羥基聚苯醚在制備覆銅板中的應用，其特征在于，所述的酸酐類交聯劑的酸酐與聚苯醚改性環氧樹脂和環氧樹脂中環氧基的當量比為0.5～3.0；所述的酸酐類交聯劑為鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐或乙二醇雙偏苯三酸酐酯。