[發明專利]一種合成3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二環己基甲烷的方法

有效

• 申請號: 201210051383.6
• 申請日: 2012-03-01
• 公開（公告）號: CN102627569A
• 公開（公告）日: 2012-08-08
• 發明（設計）人: 邵建華;楊榮強;張永明;王凌云;潘智偉;王天發;鄭志榮;馮珍會;劉航洋
• 申請（專利權）人: 江蘇清泉化學有限公司;浙江臺州清泉醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07C211/36
• 分類號: C07C211/36;C07C209/72
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;盧綺琴

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種合成3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二環己基甲烷(簡稱為MACM)的方法；本發明還相應提供一種由多種異構體組成的、組合物中第一異構體占特定比例的MACM產品。

背景技術

MACM廣泛應用于環氧樹脂固化劑、環氧涂料固化劑(如船舶漆、重防腐漆等工業建筑漆)、環氧復合材料固化劑(如風力葉片固化劑、風力模具料固化劑、膠輥固化劑等)以及用作合成聚氨酯(PU)、聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑和助劑；還應用于聚天門冬氨酸酯、聚酰胺(PA)等的合成。MACM合成的聚氨酯既有橡膠的彈性，又有塑料的強度和優異的加工性能，尤其在隔音、隔熱、耐磨、耐油、彈性等方面有其他材料無法比擬的優點；其合成的聚酰胺具有無毒、質輕的特點，同時具有優良的機械強度、較好的耐磨性和耐腐蝕性；應用于環氧樹脂則具有黏結性強、電絕緣性優良、化學性能穩定及加工性能良好等一系列優異性能。近年來，MACM在國內外的應用迅速擴大，生產性能良好的MACM顯然具有重大的工業價值和商業價值。

目前世界上只有BASF等公司擁有MACM的工業化生產技術，合成的方法主要有，如專利申請WO2009090179公開的在200大氣壓，230-240℃溫度下，3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷(簡稱為MDT)的液體熔融物在Ru催化劑下液相催化加氫得到MACM的方法；又如專利申請WO2009153123，公開了在200大氣壓，180-240℃溫度，以及RuO催化劑存在下，MDT液相催化加氫得到MACM。另外，Albemarle?Corporation公司在專利申請WO2010005859中公開了在70大氣壓，溫度30-185℃下，以2-甲基四氫呋喃為溶劑，MDT在Ru催化劑存在下加氫得到MACM。中國專利申請CN201010558412.9對MACM的生產工藝進行了改進，將MACM與MDT以1∶1-4的比例投入氫化釜中，加入Ru催化劑，并添加微量堿土金屬助劑，在溫度120-190℃和壓力20-100大氣壓下進行催化加氫反應制備MACM。

采用現有技術都能得到MACM產品，但一般均需高溫高壓等較苛刻的條件，對設備有較高的要求。最重要的是，使用現有技術得到的MACM產品的凝固點溫度較高，如在5℃左右即出現凝固(液體渾濁甚至析晶)現象，給生產、儲運和使用帶來極大不便，甚至會影響其下游產品的質量；在冬季或高緯度寒冷地區該問題尤其嚴重。

發明內容

針對上述問題，本發明首先對MACM的異構體組成及其凝固點(析出晶體溫度)之間的關系進行探索。MDT催化加氫是一個立體選擇性加氫反應，其加氫產物MACM存在多種異構體，其中如下所示的八種異構體(異構體1～8)相對比較穩定。

發明人經過長期觀察和大量實驗發現，不同的異構體組成將導致MACM凝固點的不同，其結晶析出的溫度也就不同；實驗進一步發現MACM凝固點(或結晶析出溫度)主要與其第一異構體(上述異構體結構式中的第1個結構式)的含量有關，第一異構體含量越高，其凝固點越高，如下表1是MACM第一異構體含量與其凝固點(常壓檢測)間關系的試驗數據。

表1