[發明專利]一種定向保護官能團的分子印跡聚合物的制備方法及應用

無效

• 申請號: 201210050950.6
• 申請日: 2012-03-01
• 公開（公告）號: CN102585113A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 宓懷風;王影;楊倩
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C08F290/00
• 分類號: C08F290/00;C08F222/14;C08F220/06;C08F226/06;C08J9/28;C08J9/26;C08G12/40;B01J20/26;B01J20/30;B01D15/08;C07J1/00
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

1.一種定向保護官能團的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于步驟如下：

1)室溫下取200-400目大孔氨甲基樹脂微球作為載體，加入濃度為20mM、體積比為3∶17、PH為6.1的NaHPO₄-NaH₂PO₄緩沖液中溶脹1小時；

2)在4℃溫度下，以NaHPO₄-NaH₂PO₄?PH為6.1的緩沖液為溶劑，加入縮合劑1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、活化劑N-羥基硫代琥珀酰亞胺和甲基丙烯酸混合攪拌1小時，得到反應溶液；

3)將溶脹后的大孔氨甲基樹脂微球加入上述反應溶液中，室溫反應16小時，抽濾后真空干燥24小時，即得雙鍵修飾后的大孔氨甲基樹脂微球載體；

4)將上述制備的雙鍵修飾的大孔氨甲基樹脂微球載體分散于乙腈中，分別加入模板、單體和乙二醇二甲基丙烯酸酯，室溫氮氣保護下組裝反應2小時，然后加入偶氮二異丁腈，60℃下交聯反應24小時，用體積比為9∶1的甲醇與醋酸混合液洗滌樹脂球至模板洗脫干凈，并將制得物過渡到乙腈相中，該制得物即為保護官能團的分子印跡聚合物。

2.根據權利要求1所述定向保護官能團的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于：所述大孔氨甲基樹脂微球與NaHPO₄-NaH₂PO₄緩沖液的用量比為25g/200mL。

3.根據權利要求1所述定向保護官能團的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于：所述1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、N-羥基硫代琥珀酰亞胺、甲基丙烯酸與NaHPO₄-NaH₂PO₄緩沖液的用量摩爾比為3∶6∶2.5∶8。

4.根據權利要求1所述定向保護官能團的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于：所述大孔氨甲基樹脂微球載體與乙腈的用量比為25g/400mL。

5.根據權利要求1所述定向保護官能團的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于：所述模板為2-甲基環戊醇，單體為甲基丙烯酸，2-甲基環戊醇、甲基丙烯酸與乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩爾比為1∶4∶20。

6.根據權利要求1所述定向保護官能團的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于：所述模板為5，6，7，8-四氫-2-萘酚，單體為4-乙烯基吡啶，5，6，7，8-四氫-2-萘酚、4-乙烯基吡啶與乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩爾比為1∶4∶32。

7.根據權利要求1所述定向保護官能團的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于：所述大孔氨甲基樹脂微球載體與偶氮二異丁腈的用量比為25g/200mg。

8.一種如權利要求1所述定向保護官能團的分子印跡聚合物的應用，其特征在于：用于在保護官能團進行定向有機化學反應中，方法如下：

1)室溫下，將制備的分子印跡聚合物放入β-雌二醇的乙腈溶液中，吸附24小時，然后轉移到乙腈中，得到吸附β-雌二醇的混合液；

2)0℃下在上述吸附β-雌二醇的混合液中依次加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)、三乙胺和二苯基次磷酰氯，并在0℃下攪拌30分鐘，然后25℃下反應18小時，依次用乙腈洗滌3次，每次100mL，再用體積比為9∶1甲醇和醋酸的混合液洗滌，每次100mL，直至在281nm下的吸光值接近于零，將上述洗滌印跡聚合物得到的甲醇和醋酸的混合洗滌液混合在一起，旋蒸除去甲醇，用飽和碳酸鈉溶液中和醋酸，然后用乙酸乙酯進行萃取，有機相用無水硫酸鎂干燥并進行旋蒸，將所得產物室溫下真空干燥24小時，得到產物β-雌二醇的3位磷酸酯和17位磷酸酯；

3)用³¹PNMR和¹HNMR檢測上述產物的純度，再取產物溶于乙酸乙酯溶劑中，濃度為20mg/mL，然后在正己烷溶劑中進行擴散，得到單晶，用X射線單晶衍射法對產物進行結構測試。

9.根據權利要求8所述定向保護官能團的分子印跡聚合物的應用，其特征在于：所述4-二甲氨基吡啶(DMAP)與吸附的β-雌二醇摩爾比為5∶1，三乙胺與吸附的β-雌二醇摩爾比為3∶1，二苯基次磷酰氯與吸附的β-雌二醇摩爾比為3∶1。