[發明專利]7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物、合成方法及應用

無效

• 申請號: 201210050804.3
• 申請日: 2012-03-01
• 公開（公告）號: CN102603752A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 程煒;顧準;湯俊梅;賈紅圣
• 申請（專利權）人: 健雄職業技術學院
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 柏尚春

1.7-溴吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物，由通式(a)表示：

式中，R為6個以及6個以內碳原子的直連或支鏈烷基，或9個以及9個以內碳原子的苯基取代烷基。

2.權利要求1所述的7-溴吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

(1)以(Z)-2-氰基-3-乙氧基丙烯酸酯類化合物為起始原料，與水合肼發生環合反應，生成中間體3-氨基-1H-methyl?3-amino-1H-吡唑-5-羧酸酯類化合物；

(2)中間體3-氨基-1H-methyl?3-amino-1H-吡唑-5-羧酸酯類化合物與3，3-二乙氧基丙酸乙酯加熱反應，反應結束后經低溫結晶、洗滌、溶解、旋蒸，得到中間體7-氧代-4，7-二氫吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物；

(3)中間體7-氧代-4，7-二氫吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物在合適反應溶劑和縛酸劑的作用下與三溴氧磷反應，再經后處理得到7-溴吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物。

3.根據權利要求2所述的7-溴吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：步驟(1)中采用通氮氣保護，所述的(Z)-2-氰基-3-乙氧基丙烯酸酯類化合物與水合肼的摩爾比為1∶1～1∶4，反應溫度為50℃～100℃，反應時間為1h～6h。

4.根據權利要求2所述的7-溴吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：步驟(2)中采用氮氣保護，所述3-氨基-1H-methyl?3-amino-1H-吡唑-5-羧酸酯類化合物與3，3-二乙氧基丙酸乙酯的摩爾比為1∶1～1∶3，反應溫度為60℃～150℃，反應時間為2h～8h。

5.根據權利要求2所述的7-溴吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：步驟(2)中，反應結束后采用低溫結晶得到中間體7-氧代-4，7-二氫吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物粗產品，粗產品經合適極性溶劑洗滌、溶解、旋蒸得到純品，其中洗滌溶劑為石油醚/乙酸乙酯的混合溶劑或甲苯/乙酸乙酯的混合溶劑，混合體積比為0.1∶1～10∶1，溶解溶劑為乙酸乙酯、乙醇、苯、甲苯或二氯甲烷。

6.根據權利要求2所述的7-溴吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：步驟(3)中中間體7-氧代-4，7-二氫吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物在合適溶劑和縛酸劑的作用下與三溴氧磷反應，反應在氮氣保護和加熱條件下進行，反應溫度為25℃～120℃，反應時間為2h～10h。

7.根據權利要求2所述的7-溴吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：步驟(3)中所述合適反應溶劑包括乙腈、甲苯和二氯甲烷。

8.根據權利要求2所述的7-溴吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：步驟(3)中所述縛酸劑包括吡啶、二甲胺、三乙胺、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀和碳酸氫鉀，中間體7-氧代-4，7-二氫吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物與縛酸劑的摩爾比為1∶1～1∶6。

9.根據權利要求2所述的7-溴吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：步驟(3)所述后處理包括冰水淬滅反應、飽和碳酸鈉溶液中和、乙酸乙酯萃取和柱層析。

10.權利要求1所述的7-溴吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-甲酸酯類化合物在合成吡唑并嘧啶類藥物、吡唑并嘧啶類農藥以及含氮雜環類新型光電材料方面的應用。