[發明專利]一種制備季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜的方法

無效

• 申請號: 201210050268.7
• 申請日: 2012-02-29
• 公開（公告）號: CN102604141A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 丁德潤
• 申請（專利權）人: 上海工程技術大學
• 主分類號: C08J7/12
• 分類號: C08J7/12;C08J5/18;C08L5/08;C08L89/00;C08L29/04;C08K3/02;C08B37/08
• 代理公司: 上?？剖⒅R產權代理有限公司 31225
• 代理人: 林君如

1.一種制備季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

(1)在殼聚糖結構單元的羥基或氨基上分別接入季銨鹽，制備得到季銨化殼聚糖衍生物；

(2)將季銨化殼聚糖衍生物、明膠或聚乙烯醇的共混膜浸泡于單質碘溶液中，浸泡時間為4～6h，得到季銨化殼聚糖/明膠或聚乙烯醇吸附或絡合碘的抗菌膜。

2.根據權利要求1所述的一種制備季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜的方法，其特征在于，步驟(1)采用以下步驟：將殼聚糖溶于醋酸溶液，加入占總體積50％的無水乙醇稀釋，攪拌下加入醛，反應溫度控制在35～45℃，反應3～4h，得到均勻乳白色液體，滴加NaOH溶液于上述乳液中，攪拌直至產生白色絮狀沉淀，過濾得到白色固體于索氏提取器無水乙醇提取24h，30～60℃真空干燥得殼聚糖醛希夫堿，將殼聚糖醛希夫堿在有機溶劑中溶脹8～12h，加入季銨鹽單體，反應溫度為40～60℃，反應3～6h，用鹽酸/乙醇溶液懸浮處理后，用NaOH溶液調節pH＝7.0，濾出的固體用乙醇、丙酮洗滌，40～60℃真空干燥后制備得到C6羥基季銨化殼聚糖衍生物。

3.根據權利要求2所述的一種制備季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜的方法，其特征在于，所述的殼聚糖的粘均相對分子質量為3萬～30萬；所述的醛為戊二醛或苯甲醛，殼聚糖與醛的摩爾比為1∶(2～4)；所述的有機溶劑為環己烷、叔丁醇、吡啶或氯仿；所述的季銨鹽單體為二乙氨基氯乙烷鹽酸鹽或三氯二羥丙基三甲基氯化銨，殼聚糖醛希夫堿與季銨鹽單體的摩爾比為1∶(2～6)。

4.根據權利要求1所述的一種制備季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜的方法，其特征在于，步驟(1)還可以采用以下步驟：將殼聚糖加入有機溶劑中溶脹2～4h，加入NaOH溶液堿化2～4h后升溫50～70℃，加入季銨鹽單體，反應3～6h后用鹽酸調pH＝7.0，過濾，固體用無水乙醇于索氏提取器提取10～12h，40～60℃真空干燥后制備得到殼聚糖羥基和氨基上分別接枝的季銨化殼聚糖衍生物。

5.根據權利要求4所述的一種制備季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜的方法，其特征在于，所述的殼聚糖的粘均相對分子質量為3萬～30萬；所述的有機溶劑為丙醇、異丙醇或吡啶；所述的季銨鹽單體為二乙氨基氯乙烷鹽酸鹽或三氯二羥丙基三甲基氯化銨，殼聚糖與季銨鹽單體的摩爾比為1∶(2～6)。

6.根據權利要求1所述的一種制備季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜的方法，其特征在于，步驟(2)采用以下步驟：

a、將單質碘溶于的KI溶液中，用稀的醋酸或稀鹽酸調pH在3.5～5.5之間，加入體積分數為50％的有機溶劑，加入表面活性劑，高速乳化使表面活性劑與碘均勻分散，再加入季銨化殼聚糖衍生物于上述碘液中，以800～1000r/min轉速乳化3～6h，制得季銨化殼聚糖絡合碘的復合物，其中單質碘的質量分數在4～6％；

b、將上述季銨化殼聚糖絡合碘的復合物與聚乙烯醇或明膠共混，于30℃～60℃溫度范圍充分攪拌2～4h，共混液在模具中成共混膜，可通過冷凍干燥、紅外干燥或自然晾干制備得到季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜，其中單質碘的質量分數在5％～15％之間。

7.根據權利要求6所述的一種制備季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜的方法，其特征在于，所述的有機溶劑為乙醇、異丙醇或叔丁醇；所述的表面活性劑為十二烷基磺酸鈉、十六烷基三甲基氯化銨或十二醇聚氯乙烯基醚，表面活性劑與單質碘的質量比為1∶0.1～1∶0.3，所述的季銨化殼聚糖衍生物與單質碘的質量比為3.5∶1～5.5∶1；所述的季銨化殼聚糖絡合碘的復合物與聚乙烯醇或明膠的體積比為0.2∶1～0.5∶1。

8.根據權利要求1所述的一種制備季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜的方法，其特征在于，步驟(2)還可以采用以下步驟：

a、將季銨鹽殼聚糖衍生物溶于質量分數為2％～5％的醋酸或鹽酸溶液中，加入聚乙烯醇或明膠，以400～800r/min充分攪拌2～4h，注入模具中成膜，用蒸餾水沖洗至中性，然后紅外干燥或自然晾干得到共混膜；

b、將單質碘溶于有機溶劑中得到碘液，將上述制備的共混膜浸泡在碘液中4～6h，取出后可直接封存，共混膜通過季銨鹽殼聚糖吸附或絡合碘，制備得到季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜，抗菌膜中單質碘的質量分數在5％～15％之間。

9.根據權利要求8所述的一種制備季銨化殼聚糖絡合碘的抗菌膜的方法，其特征在于，所述的有機溶劑為乙醇、丙醇、異丙醇或石油醚中的兩種或兩種以上混合溶劑；季銨鹽殼聚糖衍生物與聚乙烯醇或明膠的質量比為1∶1～1∶4，碘液的質量分數在8％～10％。