[發明專利]乙烯基乙炔制品及其制備方法

無效

• 申請號: 201210047567.5
• 申請日: 2012-02-27
• 公開（公告）號: CN103288572A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發明（設計）人: 韓明漢;劉建國;左宜贊;汪展文
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C07C11/30
• 分類號: C07C11/30;C07C2/38
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 李志東

技術領域

本發明涉及乙烯基乙炔制備技術領域。具體地，本發明涉及乙烯基乙炔制品及其制備方法。

背景技術

乙烯基乙炔是生產氯丁橡膠單體氯丁烯的主要原料，也可用于4-氯代苯酐、丁二酮苯、苯、苯乙烯等重要化工產品的生產。因此，高效地生產乙烯基乙炔意義重大。

現價段，工業上主要通過乙炔二聚反應生產乙烯基乙炔，且主要采用Nieuwland催化劑，它以CuCl為活性組分，以NH₄Cl或者KCl為助溶劑，將其和少量的鹽酸一起溶于去離子水配制得到(可參見：W.H.Carothers，I.Williams，A.M.Collins，J.E.Kirby.J.Am.Chem.Soc，1931，53：4203，通過參照將其全文并入本文)。利用該催化體劑進行反應時，由于乙炔在水中的溶解度較低而使得其單程轉化率低。因此，針對水相Nieuwland催化體系中存在的問題，非水相催化劑得到了重視，該類催化劑是將CuCl和助溶劑溶于有機溶劑配制而成。(可參見：鄧國才，等.乙炔二聚反應非水催化劑的研究[J].合成橡膠工業，1991，14(2)：106-108，通過參照將其全文并入本文)。然而，上述采用非水相催化劑進行乙炔二聚反應制備乙烯基乙炔的方法，雖然可以得到較高的乙炔轉化率，但是其反應體系中催化劑的活性組分容易形成固體沉淀而流失，從而縮減了催化劑的壽命，嚴重影響乙烯基乙炔的制備效率。

因此，目前的乙烯基乙炔制備方法仍有待改進。

發明內容

本發明旨在至少解決現有技術中存在的技術問題之一。為此，本發明提供了乙烯基乙炔制品及其制備方法。

根據本發明的一個方面，本發明提供了一種制備乙烯基乙炔的方法。根據本發明的實施例，該方法包括：使用非水相催化劑，使乙炔進行二聚反應，其中，在該反應過程中，向反應體系中引入酸性氣體。

根據本發明的實施例，利用本發明的制備乙烯基乙炔的方法，能夠有效地制備乙烯基乙炔，且在反應過程中，非水相催化劑的活性組分不易流失，催化劑壽命較長，進而能夠有效地維持催化劑的活性、乙炔轉化率和乙烯基乙炔選擇性，從而能夠高效地制備乙烯基乙炔。此外，本發明的制備乙烯基乙炔的方法，工藝簡單、效率高、需時少、成本低，進而能夠有效地應用于氯丁橡膠、4-氯代苯酐和乙烯基多聚體等化工產品的生產，以及許多傳統的石油化工產品的生產，從而本發明的制備乙烯基乙炔的方法能夠有效地推廣應用于大規模工業化生產。

在本文中所使用的術語“酸性氣體”是指這樣一種氣體，其是酸性的，且在乙炔二聚反應中引入該氣體，能夠有效地防止非水相催化劑的活性組分因形成固體沉淀而流失，進而能夠顯著延長催化劑的壽命，有效維持催化劑的活性、乙炔轉化率和乙烯基乙炔選擇性，從而能夠顯著提高乙烯基乙炔的制備效率。根據本發明的實施例，在本發明的制備乙烯基乙炔的方法中，酸性氣體的種類不受特別限制。根據本發明的具體示例，酸性氣體可以為選自HCl、HBr、HI、HF、SO₂、SO₃以及H₂S的至少一種。根據本發明的實施例，向反應體系中引入酸性氣體的量不受特別限制。根據本發明的具體示例，在反應體系中，酸性氣體和乙炔的摩爾比可以為0.001-0.1∶1。由此，在利用本發明的制備乙烯基乙炔的方法，進行乙炔二聚反應制備乙烯基乙炔時，能夠有效地防止非水相催化劑的活性組分流失，進而能夠延長催化劑的壽命，使催化劑始終維持對乙炔的活化能力，從而能夠有效地提高乙烯基乙炔的制備效率。

根據本發明的實施例，在本發明的制備乙烯基乙炔的方法中，乙炔二聚反應的溫度不受特別限制，只要適于催化劑催化乙炔生成乙烯基乙炔即可。根據本發明的具體示例，可以在50-100℃下進行二聚反應。根據本發明的實施例，在進行二聚反應過程中，向反應體系中引入酸性氣體的空速不受特別限制。根據本發明的具體示例，酸性氣體的空速可以為0.05-50h^-1，優選地，酸性氣體的空速為2-10h^-1。由此，酸性氣體能夠有效地防止乙炔二聚反應中非水相催化劑的活性組分流失，從而能夠延長催化劑的壽命，始終保持催化劑的活化能力。在本文中所使用的表達方式“空速”是指常溫常壓下，氣體體積流量和催化劑溶液體積之比，“酸性氣體的空速”是指常溫常壓下，酸性氣體體積流量和催化劑溶液體積之比。