[發(fā)明專利]一種稀土金屬胺基配合物及其制備方法和應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210046095.1
• 申請日: 2012-02-27
• 公開（公告）號: CN102617618A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姚英明;李文藝;沈琪
• 申請（專利權(quán)）人: 蘇州大學(xué)
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C08G63/08;C08G63/84
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 32103
• 代理人: 陶海鋒

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及含雜環(huán)橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物，具體涉及一種哌嗪烷基橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬胺基配合物及其催化用途。

背景技術(shù)

脂肪族聚酯是一類可生物降解的高分子材料，它在生理條件下即可以降解，而且降解產(chǎn)物無毒。因此，它作為生物組織的相容材料，已經(jīng)在臨床上得到了應(yīng)用(參見：Hayashi，T.Prog.Polym.Sci.，1994，19，663)。聚乳酸具有高溶解性，低熔點，而且可與多種聚合物相容，可以作為聚合物的增塑劑等，其特性而被廣泛應(yīng)用于藥物控制釋放體系(參見：Zhang，X.C.；McAuley，K.B.；Gossen，M.F.A.J.Control.Release?1995，34，175)、骨科固定材料(參見：Bergsm，J.E.；RoZem，F(xiàn).R.；Bos，R.M.et?al?Joral.Maxillofac.Surg.1993，51，666)、以及組織工程支架材料(參見：Beumer，G.J.et?al?J.Biomed.Mater.Res.1994，28，545；Mooney，D.J.；Park，S.；Kaufmane，P.M.et?al?J.Biomed.Mater.Res.1995，29，959)等方面。

聚丙交酯一般由單活性中心金屬配合物L(fēng)_mMR(參見：①Dechy-Cabaret，O.；Mrtin-Vaca，B.；Bourissou，D.Chem.Rev.2004，104，6147；②Chisholm，M.；Zhou，Z.J.Mater.Chem.2004，14，3081；③Wu，J.；Yu，T.；Chen，C.；Lin，C.Coord.Chem.Rev.2006，250，602.)通過丙交酯的開環(huán)聚合得到。在金屬配合物L(fēng)_mMR中，L_m是輔助配體，它的空間效應(yīng)和電子效應(yīng)影響著配合物的反應(yīng)性能；R是引發(fā)基團(tuán)，它影響著配合物的反應(yīng)活性。R可以是烷氧基、芳氧基以及胺基、烷基等。通過輔助配體、中心金屬以及引發(fā)基團(tuán)的合理組合可以篩選出高活性的金屬催化劑。

開環(huán)聚合是合成脂肪族聚酯的簡便方法。人們已經(jīng)開發(fā)出很多催化體系用于環(huán)酯的開環(huán)聚合，所用的催化劑可以是主族金屬、過渡金屬以及稀土金屬的烷氧基化合物、烷基化合物、胺基化合物以及硼氫化合物等。其中的一些稀土金屬配合物因其有確定的結(jié)構(gòu)并且可作為單組分催化劑使用而備受關(guān)注。用于丙交酯聚合的單組份稀土金屬催化劑有橋聯(lián)脒基和橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物(參見：①Wang，J.F.；Cai，T.；Yao，Y.M.；Zhang，Y.；Shen，Q.Dalton?Trans.，2007，5275；②Cai，C.X.；Amgoune，A.；Lehmann，C.W.；Carpentier，J.F.Chem.Commun.2004，330；③Kerton，F(xiàn).M.；Whitwood，A.C.；Willans，C.E.Dalton?Trans.2004，2237；④Amgoune，A.；Thomas，C.M.；Ilinca，S.；Roisnel，T.；Carpentier，J.-F.Angew.Chem.，Int.Ed.2006，45，2782；⑤Amgoune，A.；Thomas，C.M.；Roisnel，T.；Carpentier，J.F.J.2006，12，169；⑥D(zhuǎn)elbridge，E.E.；Dugah，D.T.；Nelson，C.R.；Skelton，B.W.；White，A.H.Dalton?Trans.2007，143；⑦Liu，X.L.；Shang，X.M.；Tang，T.；Hu，N.H.；Pei，F(xiàn).K.；Cui?D.M.；Chen?X.S.；Jing，X.B.Organometallics?2007，26，2747.)等。