[發明專利]一種從低品位復雜物料中提取硒的方法

無效

• 申請號: 201210045855.7
• 申請日: 2012-02-28
• 公開（公告）號: CN102583268A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 梁亞群;曾曉冬;楊興文;趙云峰;劉永平;涂相林;丁紅浪;閔悅成;孫文達
• 申請（專利權）人: 江西銅業股份有限公司
• 主分類號: C01B19/02
• 分類號: C01B19/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種硒的提取方法，特別是涉及一種從低品位復雜物料中提取硒的方法。屬于稀散金屬冶金技術領域。

背景技術

硒是一種稀散金屬元素，在地殼中含量極低，克拉克值低于5×10^-5%，很難形成獨立的具有工業開采價值的礦床，硒均是從有色金屬冶煉過程的副產品中綜合回收的，因而硒的產量很低。據美國Minerals?Yearbook統計，2008年中國全年硒消耗量1097t，而國內硒自產量僅316?t，絕大部分依靠國外進口。硒的應用范圍非常廣泛，主要是用作電解錳行業，占總量的30-50%，其次是靜電復印、玻璃、化工、冶金、電子等行業，而且硒在軍工、醫療以及交通部門中有獨特的用途。近年來，隨著應用范圍的不斷擴大，硒在世界范圍內供不應求，導致其價格不斷飆升。因此，研究開發提取硒的技術方法具有廣泛的市場應用背景。

隨著國內外硒消費市場持續旺盛，硒產量及產能均呈增長勢態，導致易處理的硒資源緊缺，尤其是品位在80%以上、易處理的硒原料供應短缺，但同時也發現市場上存在大量低品位、成分復雜硒物料（含硒20-60%）。這類物料若直接作為原料生產二氧化硒或硒粉，由于原料雜質含量高、且部分硒以金屬間化合物形式存在，硒難以與雜質有效分離，導致生產效率低、成本高，同時難以保證產品質量。

硒品位低、雜質高，需進一步除雜、精煉后方可進入硒粉、二氧化硒產品生產線。目前精煉方法主要有用硝酸或氯酸鈉等強氧化劑將硒物料氧化，使硒氧化成亞硒酸，凈化除雜后，再還原得到粗硒粉。在溶解過程中使用硝酸或氯酸鈉，產生的二氧化氮或氯氣煙害較大，設備腐蝕嚴重，硒回收率僅80～85%。另一種精煉工藝是將物料硫酸化焙燒，由于泥酸比太小，一次焙燒蒸硒很不完全，需進行多次焙燒蒸硒，導致燃料消耗大，作業周期長，生產效率低。

發明內容

本發明的目的旨在提供一種回收率高、流程短、污染小、成本低的從低品位硒物料提取硒的方法。

本發明的方法由以下措施實現：

將硒物料加入濃度為100～300g/L的氫氧化鈉溶液，固液比1:3～6，反應溫度60～100℃，反應時間4～6小時，過濾，濾渣配入渣重的80～120%硫酸，于450～550℃溫度下焙燒3～6小時，煙氣在吸收塔中被SO₂還原析出沉積物，經過濾、水洗、干燥后得到95～98%水洗硒粉。

用稀硫酸調節濾液pH為6～10，反應溫度60～100℃，反應時間2～4小時，經過濾、洗滌、烘干，得到硒粉含硒95～99%。在分解后液中加入硫酸調節溶液酸度50～150g/L，采用SO₂、硫脲、亞硫酸鈉還原，反應溫度60～100℃，反應時間3～5小時，經過濾、洗滌、烘干后，得到還原硒粉含硒95～99%。該方法硒回收率達到98%以上。

圖1是本發明方法的流程圖。

具體實施方式

實施例1

將含硒32.7%、鉛5.2%、銅4.5%、硅7.8%的物料，加入濃度為200g/L的氫氧化鈉溶液，固液比1：4，反應時間90℃，反應時間4小時，濾渣含硒6.5%，配以渣重的105%硫酸，450℃溫度下焙燒4小時，水洗硒粉含硒97%。

用稀硫酸調節濾液pH為8，反應溫度90℃，反應時間2小時，經過濾、洗滌、烘干，得到硒粉含硒97.5%。分解后液加入硫酸調節酸度至100g/L，采用SO₂、硫脲、亞硫酸鈉還原，反應溫度90℃，反應時間3小時，經過濾、洗滌、烘干，得到還原硒粉含硒98.4%，還原后液含硒45mg/L。硒回收率為98.6%。

實施例2

將含硒32.7%、鉛5.2%、銅4.5%、硅7.8%的物料，加入濃度為250g/L的氫氧化鈉溶液，固液比1：5，反應時間90℃，反應時間4小時，濾渣含硒5.9%，配以渣重的100%硫酸，450℃溫度下焙燒4小時，水洗硒粉含硒97.2%。

用稀硫酸調節濾液pH為8，反應溫度90℃，反應時間2小時，經過濾、洗滌、烘干，得到硒粉含硒97.5%。分解后液加入硫酸調節酸度至150g/L，采用SO₂、硫脲、亞硫酸鈉還原，反應溫度90℃，反應時間3小時，經過濾、洗滌、烘干，得到還原硒粉含硒98.5%，還原后液含硒40mg/L。硒回收率為99.0%。