[發明專利]一種合成三環癸烷不飽和單醛的方法

有效

• 申請號: 201210045358.7
• 申請日: 2012-02-27
• 公開（公告）號: CN102617311A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發明（設計）人: 吾滿江·艾力;馬昱博;高志賢
• 申請（專利權）人: 中國科學院新疆理化技術研究所
• 主分類號: C07C47/445
• 分類號: C07C47/445;C07C45/50;B01J31/28
• 代理公司: 烏魯木齊中科新興專利事務所 65106
• 代理人: 張莉

1.一種合成三環癸烷不飽和單醛的方法，其特征在于該方法首先制備鐵磁性氧化物擔載金屬膦絡合物催化劑，再將獲得的催化劑在低溫和壓力下合成三環癸烷不飽和單醛，具體操作按下列步驟進行：

制備鐵磁氧化物四氧化三鐵直接擔載金屬

a、將硝酸鈷、三氯化銠中的一種或兩種和硝酸鐵溶于蒸餾水中，滴加到沉淀劑為氫氧化鈉、碳酸鈉或氨水的水溶液中，沉淀溫度為20-80℃，經沉淀形成的氫氧化鐵擔載的金屬氫氧化物在溫度為30-120℃烘干，烘干時間為2-16小時，得到褐色固體，其中沉淀劑和鐵的摩爾比為1∶1-10∶1，鈷和銠∶鐵的質量比為0.01∶1-0.1∶1；

b、將步驟a的褐色固體在溫度為200-500℃焙燒，焙燒時間為3-6小時；

c、將步驟b焙燒后的固體用還原劑為氫氣還原活化，溫度為200-400℃，時間為1-6小時，得到黑色的鐵磁性氧化物四氧化三鐵擔載的金屬；

或先制備鐵磁氧化物四氧化三鐵再擔載金屬

a、將硝酸鐵溶于蒸餾水中，滴加到含有沉淀劑為氫氧化鈉、碳酸鈉或氨水的水溶液中，沉淀溫度為20-80℃，將沉淀物采用真空過濾和離心，用蒸餾水洗滌該沉淀物至中性，經沉淀形成的氫氧化鐵在溫度為30-120℃烘干，時間為2-16小時，得到褐色固體，其中沉淀劑和鐵的摩爾比為1∶1-10∶1；

b、將步驟a的得到褐色固體在溫度為200-500℃焙燒，焙燒時間為3-6小時，得到氧化鐵，將氧化鐵在溫度400℃氫氣氣氛下還原1小時，得到四氧化三鐵，再將硝酸鈷或三氯化銠中的一種或兩種溶于10mL蒸餾水，然后加入四氧化三鐵，室溫下浸漬24小時，溫度20-120℃下烘干1-24小時，進一步在溫度100-700℃下焙燒3-8小時；

c、將步驟b的焙燒后的固體在還原劑為氫氣中還原活化，溫度為200-400℃，還原時間1-6小時，得到黑色的鐵磁性氧化物四氧化三鐵擔載的金屬；

膦配體改性的鐵磁氧化物四氧化三鐵擔載的金屬制備：

d、將步驟c鐵磁性氧化物四氧化三鐵擔載的金屬和膦配體為三苯基膦、三丁基膦、三苯氧膦或三苯基膦三間磺酸鈉加入到四氫呋喃中，在室溫下攪拌0.5-2小時，然后在溫度20-45℃下抽真空除去四氫呋喃，得到四氧化三鐵擔載的金屬膦配體催化劑，其中P∶金屬的比例為5∶1-20∶1；

合成三環癸烷不飽和單醛

e、將雙環戊二烯和四氧化三鐵擔載的金屬膦配體催化劑依次引入到高壓反應釜中，密閉，然后用N₂吹掃3次、合成氣吹掃3次、充合成氣至2MPa，反應溫度為70-100℃，反應壓力為20-40atm，反應時間為2-6小時，即可得到三環癸烷不飽和單醛，其中催化劑∶雙環戊二烯的摩爾比為1∶1000-1∶20000。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于催化劑為鐵磁性氧化物擔載的金屬膦絡合物催化劑；鐵磁性氧化物為四氧化三鐵。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于以催化劑的總重量按100％計，催化劑中鈷銠的含量為1-2％。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于步驟b焙燒氣氛為空氣或氮氣。