[發明專利]金屬橋聯雙脒基鋯催化劑及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210044516.7
• 申請日: 2012-02-24
• 公開（公告）號: CN102603935A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 白生弟;劉瑞琴;毛建偉;王濤;關飛;劉滇生
• 申請（專利權）人: 山西大學
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/642;C07F7/00
• 代理公司: 山西五維專利事務所(有限公司) 14105
• 代理人: 楊耀田

技術領域

本發明涉及乙烯聚合過渡金屬催化劑，具體而言涉及一種具有N-C-N骨架的金屬橋聯雙脒基鋯催化劑及其制備方法和應用。

背景技術

目前，工業化的烯烴聚合催化劑有Ziegler-Natta型催化劑、Phillips型催化劑和茂金屬型催化劑等，這些催化劑可以通過調節配體的結構來達到對催化活性以及聚合物性能的控制。Brintzinger報道了一類橋聯茂金屬催化劑不僅活性高，而且能實現對聚合物立體構型的控制(H.Schnutenhaus，H.H.Brintzinger，Angew.Chem，Int.Ed.，1979，18，777.)。不過，它們都存在合成條件苛刻，催化劑總收率低等缺陷，另外還有其催化劑保存條件也非常苛刻，容易失活，且合成方法復雜，原料不宜制備等缺點，因而新型的非茂金屬催化劑成為了近年來研究的熱點。前不久我們研究組設計了一類橋聯雙脒基配體，并成功地探索出了其制備路線(Sheng-Di?Bai，Jian-Ping?Guo，Dian-Sheng?Liu，Dalton?Trans.，2006，2244.)，進一步利用這類配體合成橋聯雙脒基四族金屬化合物，能夠得到一類新型的非茂金屬催化體系，其結構構型上類似橋聯茂，但其優勢在于取代基變換模式多樣，反應條件更溫和，易于保存，具有兩個活化中心，所以開發和研究這類新型高效的金屬橋聯雙脒基鋯催化劑，具有實用價值。

發明內容

本發明的目的是提供一種金屬橋聯雙脒基鋯催化劑，該催化劑合成方法簡單，反應條件溫和，原料易得，用于乙烯聚合具有好的催化活性。

本發明提供的一種金屬橋聯雙脒基鋯催化劑，其結構式為：

本發明還提供的一種金屬橋聯雙脒基鋯催化劑的制備方法，包括如下步驟：

在氮氣的保護和冰水浴下，將環己胺與正丁基鋰按照摩爾比1∶1混合反應，溶劑為四氫呋喃，其體積為正丁基鋰體積的20-25倍，攪拌，自然升溫到室溫，保持攪拌反應2-3小時，得到鋰化產物溶液，將所得溶液置于冰水浴下，然后向上述溶液中加入相當于鋰化產物一倍摩爾比的苯甲腈，攪拌，自然升溫到室溫，保持攪拌反應5-6小時，得到加成產物；加成產物再置于冰水浴下，加入相當于上一步加成產物一倍摩爾比的四氯化鋯，自然升溫到室溫，保持攪拌反應5-6小時，得到的產物再置于冰水浴下，加入一倍摩爾比的丁基鋰，自然升溫到室溫，保持攪拌反應2-3小時，得到金屬橋聯雙脒基鋯催化劑。

與現有技術相比本發明的優點和效果：本發明合成催化劑所用原料簡單易得、價格低廉，制備方法簡單，且產率較高，具有兩個活化中心；催化劑用于乙烯聚合有較高的催化活性。

附圖說明

圖1本發明金屬橋聯雙脒基鋯催化劑的單晶X射線結構圖

具體實施方式

以下僅僅為詳細說明本發明而給出的具體實施例，這些實施例并非用于限制本發明的保護范圍。

實施例1催化劑的制備及表征

(1)金屬橋聯雙脒基鋯催化劑的制備