[發明專利]一種由苯甲醚制對甲基苯酚的方法及所使用的催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201210043072.5
• 申請日: 2012-02-23
• 公開（公告）號: CN103288602A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發明（設計）人: 王坤院;徐云鵬;劉中民
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C39/07
• 分類號: C07C39/07;C07C37/00;B01J29/40;B01J29/70;B01J35/10
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 汪惠民

1.一種由苯甲醚制對甲基苯酚的方法，其特征在于以苯甲醚為原料，將苯甲醚與水蒸汽按照一定比例混合，經預熱后通過裝有催化劑的反應器生成對甲基苯酚；反應溫度為300-500℃，進料苯甲醚重量空速為2-6h^-1；所述催化劑為經過硅烷化試劑改性、磷改性和金屬氧化物改性的ZSM-5、MCM-22、BETA分子篩催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，反應進料中水蒸汽與苯甲醚的摩爾比為3-10。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述分子篩催化劑為HZSM-5、銨交換的ZSM-5、銨交換的HMCM-22或銨交換的BETA分子篩。

4.一種權利要求1或2所述的方法中所使用分子篩催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

a)將硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃為30-80的分子篩與粘合劑混合成型，經干燥、550℃-700℃焙燒1-10小時后，制得催化劑母體；

b)采用等體積浸漬法，將步驟a)得到的催化劑母體在室溫下浸漬于硅烷化試劑的環己烷和/或正己烷溶液2-24小時，溶液中硅烷化試劑的重量百分比為20％-50％。

c)將b)步驟得到的樣品在空氣氣氛中550℃-800℃焙燒1-10小時；

d)取c)步驟得到的樣品，冷卻至室溫，重復b)和c)步驟1～3次得到硅烷化試劑改性催化劑；

e)取d)步驟得到的樣品，采用等體積浸漬法進行磷改性和金屬離子改性，然后經500℃-700℃焙燒1-10小時后，即得到由苯甲醚制對甲基苯酚的分子篩催化劑。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中的粘結劑可以為中性氧化物，包括重量百分比為20％-40％的二氧化硅的硅溶膠、硅藻土或氧化硅中的一種或幾種。

6.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)中的硅烷化試劑為正硅酸乙酯、苯甲基硅油或二甲基硅油；浸漬時間2-10小時。

7.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述分子篩為硅鋁摩爾比為30-50的ZSM-5分子篩。

8.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述步驟e)中磷改性以磷酸鹽為磷源，改性后催化劑上五氧化二磷的負載量重量百分比為0.01-3.0％。

9.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟e)中采用鎂和/或鈣離子的硝酸鹽或乙酸鹽進行金屬離子改性，改性后催化劑上金屬氧化物重量含量為0.01-3.0％。