[發明專利]有機電致發光及太陽能電池中間體三苯胺鍵聯６－溴咔唑衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201210042666.4
• 申請日: 2012-02-23
• 公開（公告）號: CN103288713A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發明（設計）人: 劉會軍
• 申請（專利權）人: 上海慧君科技發展有限公司
• 主分類號: C07D209/88
• 分類號: C07D209/88
• 代理公司: 上海光華專利事務所 31219
• 代理人: 許亦琳;余明偉

技術領域

本發明涉及有機電致發光材料、太陽能電池材料和有機薄膜晶體管材料制備領域中具有發光和光電轉換性能的新分子材料三苯胺鍵聯6-溴咔唑衍生物中間體及其制備方法。

背景技術

三苯胺鍵聯咔唑及其衍生物是有機染料、電致發光及太陽能電池材料的重要中間體，三苯胺鍵聯咔唑及其衍生物是一類雜環芳香化合物，一些衍生物還是很好的有機光電材料。大量其他三苯胺鍵聯咔唑衍生物和同系物正在開發中，主要用于合成新型發光材料和太陽能電池材料，如發光材料中間體3，6-雙(三苯胺基)-9-乙基咔唑、4，4’，4”-三(咔唑-9-基)三苯胺、N-三苯胺基-3，6-二溴咔唑；太陽能電池材料N-三苯胺基-2，7-二溴咔唑、2，7-二(三苯胺基)咔唑等。

近年來，咔唑中N-烷基取代衍生物已被認為是重要的化學品中間體，在染料、光電材料、醫藥、橡膠制劑等領域有著廣泛的應用。N-甲基咔唑主要用于藥物卡巴氧的合成氨；N-乙基咔唑是合成染料和顏料的中間體，已廣泛應用于塑料、涂料、印花、色漿、油墨及皮革的染色劑。以N-烷基取代的咔唑衍生物作為單體的聚合物具有優異的導電、傳熱、離子交換和其他物理性能，由于其具有半導體和發光特性，還可以作為電荷傳輸材料使用。例如最早由N-乙烯基咔唑聚合物得到的聚N-乙基咔唑用作耐熱性高頻電絕緣材料，具有良好的耐熱性和化學穩定性，高軟化點、低介電損耗和良好的光導能力，用于電子感光體。2，7-二溴-N-乙基己基-咔唑聚合得到的聚合物具有優越的發光和導電特性，已廣泛應用于有機光電器件領域作為發光層或空穴傳輸層。

三苯胺類化合物是富電子基團，由于氮原子上連有三個相同的苯環，便于分枝形成及靈活改變芳環上的分枝數目，因而是良好的枝接母核。近年來，對其研究也備受關注，已被作為空穴傳輸材料或發光材料用于制備有機光電器件。

三苯胺鍵聯咔唑本身即為大的共軛體系，它與烷基鹵化物及鹵苯的取代物進行N-烷基化反應，在N上引入烷基，可以改變其溶解性，作為光電材料時可以實現濕法加工，在一定程度上減少了器件的制作成本；在N上引入苯基，又可以形成一個更大的共軛體系，則其作為光電材料的效果越好。當在三苯胺鍵聯咔唑上引入鹵素后，它又具有形成多代星型分子的作用。故由其結構可以推測，三苯胺鍵聯咔唑衍生物具有作為光電材料的作用，對其進行研究具有重大的理論和現實意義。

發明內容

本發明的目的是提供一種N-烷基取代的三苯胺鍵聯咔唑衍生物及上述N-烷基取代的三苯胺鍵聯咔唑衍生物的制備方法。

為了實現上述目的，本發明通過如下的技術方案來實現：

本發明的三苯胺鍵聯6-溴咔唑衍生物，其結構式(I)如下：

其中R＝-C₂H₅(乙基)、-C₃H₇(丙基)、-C₄H₉(正丁基)、-C₅H₁₁(正戊基)、-C₆H₁₃(正己基)、-C₇H₁₅(正庚基)、-C₈H₁₇(正辛基)、-CH₂CH(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂CH₃(2-乙基己基)、-C₉H₁₉(正壬基)、-C₁₀H₂₁(正癸基)、-p-PhCH₃(對甲苯基)或-p-PhOCH₃(對甲氧苯基)。

上述結構式(I)的三苯胺鍵聯6-溴咔唑衍生物具體為：三(4-(6-溴-N-乙基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-丙基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-丁基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-戊基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-己基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-庚基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-辛基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-己基乙基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-壬基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-癸基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-對甲基咔唑)-3-苯基)胺、三(4-(6-溴-N-對甲氧基咔唑)-3-苯基)胺。