[發明專利]一種咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉鈰配合物及其制備方法

無效

• 申請號: 201210041963.7
• 申請日: 2012-02-23
• 公開（公告）號: CN102617617A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發明（設計）人: 高恩軍;戴磊;何文軒;張董
• 申請（專利權）人: 沈陽化工大學
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C09K11/06
• 代理公司: 沈陽技聯專利代理有限公司 21205
• 代理人: 張志剛

技術領域

本發明涉及一種配合物及其制備方法，涉及稀土配位化學，特別是涉及一種咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉鈰配合物及該配合物的制備方法。

背景技術

稀土配位化學是稀土化學活躍的領域之一。具有特殊結構的稀土化合物，有良好的光、電、磁、催化等特性，稀土元素尤其是鈰元素被譽為新型材料的寶庫。鈰約占稀土總配分的28%，位居第一位。鈰有個顯著的化學特性，除了象其它稀土元素通常以三價態存在外，它還有以四價態穩定存在，利用這種價態差異性就能比較容易的把鈰與其它稀土元素分離出來。這便于化學家對鈰的提取和認識，加上其資源豐富，使稀土元素鈰成為最早有實際用途的稀土。因此，鈰被廣泛的運用于各個領域，如作為玻璃添加劑、冶金添加劑、制作環保材料、制造特殊功能材料等方面。發光材料也是鈰應用的一個重要方面，但多以氧化物形式參與其中。

由于稀土金屬f-f組態躍遷是關璞旋律禁阻的，光吸收能力弱，無法直接激發稀土金屬而導致其發光。因此，需要合適的發色團，擁有較強的吸收能力，能夠大能量傳遞給稀土金屬，使稀土金屬發光能力增強。這需要發色團具有（1）具有π電子共軛體系。（2）三重態能量適中。使咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉具有電子共軛體系和π-π吸收躍遷，使其發射較強的熒光，并且咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉具有較合適的三重態能量。因此，咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉因其自身特性可能作為鈰熒光發光的有機配體。

發明內容

????本發明的目的在于提供一種新型咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉鈰配合物及其制備方法，以咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉為配體，鈰粒子為原子，通過改變物質的摩爾比，以水熱（溶劑熱）合成技術，制備咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉鈰配合物的方法。該配合物后續作為發光材料奠定了制備方法和發光作用機理，是一種有價值的潛在發光材料。

本發明是通過以下技術方案實現的：

?一種咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉鈰配合物，配合物用于制作熒光發光材料方面，所述配合物具有以下通式：

其中：R為H、C₆H₅、C₆H₆O、C₆H₇O₂中的一種。

一種咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉鈰配合物的制備方法，所述制備方法采用水熱反應生產，包括以下過程：原料Ce(NO₃)₃.6H₂O與咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉得摩爾比為1:1，采用水作為溶劑，滴入氫氧化鉀（KOH）或鹽酸（HCl）調節溶液pH值在3~4之間，溶劑反應熱為150~170℃，以5℃每小時的速率降至室溫。

????制備方法以摩爾比1：1的比例，將稀土硝酸鹽（Ce(NO₃)₃.6H₂O）與配體（咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉）和水的混合物，在室溫下攪拌半個小時，然后將混合物轉移到反應釜的聚四氟乙烯內膽中，在160℃恒溫72-100小時后，以5℃每小時的速率降至室溫，所得產物用水洗滌，烘干，得到唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉鈰配合物。本產物最大激發波長為624nm，最大發射波長為482nm。

附圖說明

圖1咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉鈰配合物的激發圖譜；

圖2咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉鈰配合物的發射圖譜。

注：本發明的圖1—圖2為產物狀態的分析示意圖，圖中文字不清晰并不影響對本發明技術方案的理解。

具體實施方式

實施例1

以摩爾比1：1的比例，將稀土硝酸鹽（Ce(NO₃)₃.6H₂O）與配體（咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉）和溶劑（水：乙醇為1:0.5）的混合物，在室溫下攪拌半個小時，然后將混合物轉移到反應釜的聚四氟乙烯內膽中，在160℃恒溫72-100小時后，以5℃每小時的速率降至室溫，所得產物用水洗滌，烘干，得到唑[4,5-f]1,10-鄰菲羅啉鈰配合物。本產物最大激發波長為624nm，最大發射波長為482nm。

實施例2